methyl (2R,5S,6R)-5-acetoxy-6-(acetyloxymethyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-acetate | 115802-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2R,5S,6R)-5-acetoxy-6-(acetyloxymethyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-acetate
• CAS: 115802-29-4
• 化学式: C₁₃H₁₈O₇
• 分子量: 286.282
• InChiKey: DEQRIBGRPRSIKA-GRYCIOLGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.37
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  88.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R,5S,6R)-5-acetoxy-6-(acetyloxymethyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-acetate 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl 2-[(2R,3S,6S)-3-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  软海绵素 B 全合成的反向方法

  摘要：

  描述了一种用于软海绵素 B 全合成的新策略，其特点是通过先形成 C-O 键，然后形成 C-C 键，从经典方法中逆转了许多环醚的顺序构建。利用尼古拉斯反应生成线性醚作为软海绵素 B 和软海绵素和艾日布林化合物家族其他成员全合成的前体，这种新方法为开发这些复杂且有价值的化合物的改进合成提供了新的机会。在本文中，我们报告了已定义片段I、MN、EFG和A的合成。片段I和MN然后将其偶联并细化为高级中间体IJKLMN，其与片段EFG结合，在适当的细化和大环内酯化后，提供更高级的多环中间体EFGHIJKLMN。后者的精心制作和与片段A 的偶联，然后进一步功能化，通过短而收敛的途径完成了软海绵素 B 的全合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05270
• 作为产物：
  描述：

  [tert-butyl(dimethyl)silyl] 2-[(2R,3S,6S)-3-[1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethenoxy]-2-[1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethenoxymethyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]acetate 在 potassium fluoride 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl (2R,5S,6R)-5-acetoxy-6-(acetyloxymethyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-acetate
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物糖的选择性单克莱森重排。乙烯基异头作用的化学后果。

  摘要：

  碳水化合物糖的单克莱森重排被证明是合成上有用的并且在机理上有意义的反应。将过-O-乙酰基缩水甘油基叔丁基二甲基氯硅烷混合物加到二异丙基氨基锂中，生成双（或三）烯酮甲硅烷基乙缩醛，加热后，进行平滑的单克莱森重排以在甲基化后提供C-糖基化合物。在所有情况下，第二次明显相似的Claisen重排都需要明显更高的温度。因此，相似的羟基被区分而无需借助选择性保护。提出了基于新引入的乙烯基异头作用（VAE）的立体电子原理，以解释这些糖类的加速克莱森重排。包括了VAE的分子轨道和共振描述，VAE还用于合理化碳水化合物糖基态的构象偏好。通过单克莱森重排产生的C-糖基化合物适用于Pd（0）催化的烯丙基烷基化，从而提供了异常容易地进入假单酸环系统的通道。据报道，假单酸C的已知前体的九步合成。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90885-1

文献信息

• Large-Scale Synthesis of All Stereoisomers of a 2,3-Unsaturated <i>C</i>-Glycoside Scaffold
  作者：Baudouin Gerard、Jean-Charles Marié、Bhaumik A. Pandya、Maurice D. Lee IV、Haibo Liu、Lisa A. Marcaurelle

  DOI：10.1021/jo1022926

  日期：2011.3.18

  All stereoisomers of a highly functionalized 2,3-unsaturated C-glycoside can be accessed in 10-100 g quantities from readily available starting materials and reagents in 3-7 steps. These chiral scaffolds contain three stereogenic centers along with orthogonally protected functional groups for downstream reactivity.