摘要:
已经合成了带有单齿,双齿和三齿N-杂环卡宾(NHC)的新型钨和钼亚烷基络合物。在络合物前所未有结构的形成轴承ñ -叔丁基取代基的咪唑(在)观察-2-亚基,导致含有异常卡宾钼络合物(钼-4)和桥接O,C,C-钳配体(Mo-10)和含有阳离子咪唑啉鎓标记的醇盐的钨络合物(W-5),所述醇盐与阴离子钨中心形成内盐。无论是异常卡宾在结合的Mo-4和O,C,的C-钳型结构的Mo-10X射线单晶X射线分析证实了W-5的结构,W-4合成过程中形成的次要副产物(W-8)的单晶X射线结构支撑了W-5的结构。,显示出上述的内部盐状结构。还研究了新型亚烷基配合物在1-苯基-1-丙炔炔复分解过程中形成具有弱配位阴离子(WCA)的先前假定的准阳离子物种的能力。总体而言,掺入二齿和强σ捐赠的NHC以及引入更好的离去基团并没有导致预期的催化活性增加。尽管配体球相同,但从钼变为钨会导致双齿体系的活性完全丧失。