4-iodo-1,3-dithiole-2-thione | 191803-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 4-iodo-1,3-dithiole-2-thione
• CAS: 191803-22-2
• 化学式: C₃HIS₃
• 分子量: 260.143
• InChiKey: METPXMONGMXTBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  82.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-iodo-1,3-dithiole-2-thione 在 mercury(II) diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以80.2%的产率得到4-iodo-2-oxo-1,3-dithiole
  参考文献：
  名称：

  Hal⋯Hal interactions in a series of three isostructural salts of halogenated tetrathiafulvalenes. Contribution of the halogen atoms to the HOMO–HOMO overlap interactions

  摘要：

  卤化的四硫富瓦烯 Br2-EDT-TTF 和 I2-EDT-TTF 通过相应的 4,5-二溴或 4,5-二碘-1,3-二硫醇-2-酮的偶联途径制备。在同构系列中，(Br2-EDT-TTF)2IBr2、(Br2-EDT-TTF)2I3 和 (I2-EDT-TTF)2I3，分别记为 Br2/IBr2、Br2/I3 和 I2/I3，鉴定出短程（3.42–3.60 Å）且定向的卤-卤相互作用存在于供体分子与阴离子之间，从而稳定了稀有的 β′ 相。这些相互作用不仅发挥结构作用，还通过 Br2-EDT-TTF 和 I2-EDT-TTF 中 HOMOs 上卤素原子的显著系数对电子分散产生贡献。这三种盐表现出莫特绝缘体特性，其高室温电导率（0.5 S cm⁻¹）反映出其活化能按 Br2/IBr2 (730 K)、Br2/I3 (1260 K) 和 I2/I3 (1330 K) 的顺序增加，且具有较弱的磁化率，在 150 K 以下急剧下降，未出现反铁磁基态的迹象。

  DOI：

  10.1039/b100103p
• 作为产物：
  描述：

  三硫代碳酸亚乙烯酯 在 lithium diisopropyl amide 、 一氯化碘 作用下， 生成 4-iodo-1,3-dithiole-2-thione
  参考文献：
  名称：

  结晶碘代二硫代-2-硫酮和噻唑-2-硫酮中的 C S⋯I卤素键相互作用†

  摘要：

  以二卤化物（I 2，IBr或ICl）作为XB供体已经很好地确立了硫酮中sp 2硫原子充当卤素键（XB）受体的倾向，但有机XB供体却很少进行研究。四个碘化杂环的晶体结构，即1，3-二硫代-2-硫酮和N-乙基噻唑-2-硫酮的单和二碘代衍生物，为评估这种C–I⋯的强度和方向性提供了机会。 S互动。我们在这里描述了3-乙基-5-碘噻唑-2（3 H）-硫酮和3-乙基-4,5-二碘噻唑-2（3 H）-硫酮的原始合成以及这四种化合物的固态结构，特别注意卤素键（C–I⋯SC）和氢键（C–H⋯I，S）发生在晶体中，这与四个分子的计算出的静电表面电势（ESP）的特殊性有关。噻唑-2-硫酮中的硫酮硫原子表现出比二硫醇-2-硫酮中更好的XB受体，并且电荷浓度区域发生了明显的变形。单碘化衍生物4-碘-1,3-二硫代-2-硫酮和3-乙基-5-碘噻唑-2-硫酮的特征是氢原子的静电表面电势的极值可与氢原子相比。相邻的碘原

  DOI：

  10.1039/c6ce00822d

文献信息

• Selective Metalation of 1,3-Dithiole-2-thiones: An Effective Preparation of New Symmetrically and Nonsymmetrically Tetraarylated Tetrathiafulvalenes
  作者：Paul Knochel、Julia Nafe

  DOI：10.1055/s-0035-1560728

  日期：——

  tetrathiafulvalenes of interest as organic materials. We report an efficient preparation of fully functionalized tetrathiafulvalene derivatives (TTF) with an extended π-system via a selective magnesiation of 1,3-dithiole-2-thiones (DTT) using 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ylmagnesium chloride–lithium chloride (TMPMgCl·LiCl); subsequent reaction with various electrophiles, such as halides, acid chlorides, allyl

  摘要 我们报告通过使用2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基镁对1,3-二硫代-2-硫酮（DTT）的选择性放大作用，有效制备具有扩展的π系统的全功能化四硫富瓦烯衍生物（TTF）氯化物-氯化锂（TMPMgCl·LiCl）；随后与各种亲电子试剂（如卤化物，酰氯，烯丙基溴和芳基碘化物）的反应顺利地产生了新的单官能和双官能化的1,3-二硫代-2-硫酮衍生物。亚磷酸三乙酯介导的二取代的1，3-二硫代-2-硫酮衍生物与它们的氧类似物的交叉偶合，使人们有兴趣获得新的对称和不对称的四芳基四硫富瓦烯作为有机材料。 我们报告通过使用2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基镁对1,3-二硫代-2-硫酮（DTT）的选择性放大作用，有效制备具有扩展的π系统的全功能化四硫富瓦烯衍生物（TTF）氯化物-氯化锂（TMPMgCl·LiCl）；随后与各种亲电子试剂（如卤化物，酰氯，烯丙基溴和芳基碘化物）的反应顺利地产生了新的单官能和双官能化的1
• Synthesis and properties of hetero-halogenated TTFsElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b3/b310822h/
  作者：Rie Suizu、Tatsuro Imakubo

  DOI：10.1039/b310822h

  日期：——

  Novel hetero-halogenated TTFs containing both chlorine and iodine atoms were prepared and their unique characters based on the halogen atoms were examined.

  制备了新型含有氯和碘原子的异卤化TTFs，并对其基于卤素原子的独特特性进行了研究。
• Self-Assembly, Chromic Properties, and Nanostructure Formation of Tetrathiafulvalene-Fused Dodecadehydro[18]annulenes
  作者：Hideo Enozawa、Takeshi Takahashi、Tohru Nishinaga、Tadashi Kato、Masashi Hasegawa、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1246/bcsj.20120135

  日期：2012.10.15

  Multifunctional dodecadehydrotris(tetrathiafulvaleno)[18]annulenes 1b–1d, which have six peripheral butylthio substituents or six ester substituents, were synthesized together with the corresponding [12]annulene 2c. The [18]annulenes 1b–1d easily formed stacked dimers and higher oligomers in solution via nanoscopic phase separation among the π-frame, ester or alkylthio substituents, and inner sphere to show solvatochromism and thermochromism. Furthermore, the strong self-aggregation of their oxidized radical cations in solution resulted in electrochromism depending on the formation of various types of mixed-valence states and π-dimers. Interestingly, self-aggregation of the [18]annulenes 1b–1d in amphiphilic media such as THF–H2O either produced fibrous structures in the case of the hexabutylthio derivative 1b and hexabutyl ester 1c or resulted in the temperature hysteresis of the color, UV–vis absorptions, and 1H NMR signals obtained in solution in the case of the hexaoctyl ester 1d which forms no fiber and precipitate under similar conditions. It is noted that fibers of the hexabutyl ester 1c can be aligned in a magnetic field using the large diamagnetic response of the [18]annulene frame for the driving force. A small difference in the substituents of 1b–1d causes a remarkable change in either their solvato- and electrochromism or nanostructure formation of 1b–1d based on the self-assembling nature both in solution and in the solid state.

  多功能十二氢三（四硫富戊烯）[18]琥珀烯 1b-1d 与相应的[12]琥珀烯 2c 一起合成，[18]琥珀烯 1b-1d 具有六个外围丁硫基或六个酯基取代基。[18]琥珀烯 1b-1d 在溶液中很容易通过π-框架、酯或烷硫基取代基和内球之间的纳米相分离形成叠层二聚体和更高的低聚物，从而显示出溶解色度和热色度。此外，它们的氧化基阳离子在溶液中的强烈自聚集导致了电致色性，这取决于各种混合价态和 π 二聚体的形成。有趣的是，[18]琥珀烯 1b-1d 在 THF-H2O 等两亲介质中的自聚，要么在六丁基硫代衍生物 1b 和六丁基酯 1c 中产生纤维结构，要么导致在溶液中获得的颜色、紫外可见吸收和 1H NMR 信号的温度滞后，而六辛基酯 1d 在类似条件下不会形成纤维和沉淀。值得注意的是，利用[18]环烯框架的大二磁性响应作为驱动力，六丁酯 1c 的纤维可以在磁场中排列。基于 1b-1d 在溶液和固态中的自组装性质，1b-1d 取代基的微小差异都会导致其溶解性和电致色性发生显著变化，或导致 1b-1d 纳米结构的形成。
• Synthesis of 4-aryl- and 4-acyl-1,3-dithiole-2-thiones via deprotonative zincation of 1,3-dithiole-2-thione
  作者：Shinya Otsuka、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1002/hc.21432

  日期：2018.5

  AbstractWe have developed deprotonative zincation of 1,3‐dithiole‐2‐thione at the 4‐position. Addition of lithium diisopropylamide to a THF solution of 1,3‐dithiole‐2‐thione containing ZnI2 and LiI generated the corresponding organozinc species. After this zincation, various aryl and acyl groups were installed at the 4‐position by Pd‐catalyzed cross‐coupling reaction with aryl iodides and Cu‐catalyzed acylation with acyl chlorides, respectively.