ethyl 2-isocyano-2-phenylacetate | 39533-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-isocyano-2-phenylacetate
• 英文别名: Ethyl 2-isocyano(phenyl)acetate
• CAS: 39533-31-8
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: HVGXVOBNJNILSV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-isocyano-2-phenylacetate 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-氨基-2-苯乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of amino acids and related compounds. 4. New synthesis of .alpha.-amino acids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00951a030
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基甲酰胺 在 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.66h， 生成 ethyl 2-isocyano-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  AgNOx 作为异氰酸酯与异氰酸酯的 [1+1+3] 环加成反应的氮源：1,2,4-三唑的选择性合成

  摘要：

  本文提出了一种用于选择性合成 1,2,4-三唑的 AgNOx、异氰化物和异氰酸酯的新型 [1+1+3] 环化。在此转化中，AgNOx 和异氰酸酯用作氮源，而不是传统的肼或重氮试剂。该过程还涉及 N-O/C-H/C=N 键断裂以及具有良好底物范围和官能团耐受性的新 N-N/C-N 键的构建。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02130

文献信息

• Catalytic Enantioselective Michael Addition of α-Aryl-α-Isocyanoacetates to Vinyl Selenone: Synthesis of α,α-Disubstituted α-Amino Acids and (+)- and (−)-Trigonoliimine A
  作者：Thomas Buyck、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201306663

  日期：2013.11.25

  title reaction in the presence of the catalyst 1 afforded Michael adducts in excellent yields and enantioselectivities. The adducts were readily converted into α,α′‐disubstituted α‐amino acids. The enantioselective total synthesis of both (+)‐ and (−)‐trigonoliimine A was accomplished using one of the Michael adducts derived from this methodology. M.S.=molecular sieves.

  就像迈克：在催化剂1的存在下进行标题反应，可以以出色的收率和对映选择性提供迈克尔加合物。加合物易于转化为α，α'-二取代的α-氨基酸。（+）-和（-）-三角果碱亚胺A的对映选择性全合成是使用衍生自该方法的迈克尔加合物之一完成的。MS ＝分子筛。
• Silver-Catalyzed Asymmetric Desymmetrization of Cyclopentenediones via [3 + 2] Cycloaddition with α-Substituted Isocyanoacetates
  作者：Jimil George、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00590

  日期：2018.4.20

  A highly selective and practical asymmetric Ag(I) catalyst system has been developed for the [3 + 2] cycloaddition reactions between isocyanoacetates and cyclopentenediones. The current Ag(I) catalyst system tolerates moisture and air and readily utilizes class III solvents such as EtOAc and acetone. The development of on demand generation of an active chiral catalyst in the presence of isocyanides

  已开发出一种高度选择性和实用的不对称Ag（I）催化剂体系，用于异氰基乙酸酯和环戊二酮之间的[3 + 2]环加成反应。当前的Ag（I）催化剂体系可耐受水分和空气，并容易利用III类溶剂（如EtOAc和丙酮）。的发展需求代异氰化物的存在下活性手性催化剂的铺平的方式双环吡咯烷的高效制备不对称具有四个手性中心，其中包括80-97％ee的两个四价中心。
• Palladium-Catalyzed Nucleophilic Isocyanation for the Synthesis of α-Aryl-α-Isocyanoacetoamide Derivatives
  作者：Taiga Yurino、Yuji Tange、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1246/bcsj.20210214

  日期：2021.9.15

  mandelamide derivatives reacted with trimethylsilyl cyanide in the presence of a catalytic amount of Pd(OAC)2 to afford the titled isonitriles (13 examples) in moderate to high yield. The silyl cyanopalladate complex formed in situ was a proposed catalyst, which behaved as a Lewis acid promoting elimination of the phosphate group and also the N-nucleophilic cyanide reagent. The isocyanation was applied

  α-芳基-α-异氰基乙酰胺衍生物是通过钯催化的亲核异氰化反应合成的。在催化量的 Pd(OAC) 2存在下，衍生自N，N-二取代扁桃酰胺衍生物的磷酸二乙酯与三甲基甲硅烷基氰化物反应，以中等至高产率提供标题异腈（13 个实施例）。原位形成的氰基钯酸甲硅烷基络合物是一种建议的催化剂，其行为类似于路易斯酸，促进磷酸基团的消除，也促进了N-亲核氰化物试剂。使用0.2 mol%的催化剂将异氰化应用于克级反应。所得异氰基乙酰胺可用于进一步转化为三取代的恶唑而无需任何纯化程序。DFT 计算表明，底物酰胺基团中羰基部分的相邻基团效应有助于消除磷酸盐并稳定碳阳离子中间体。还描述了异氰化的合理反应机理。
• Construction of Optically Active 2<i>H</i>‐ and 3<i>H</i>‐Pyrroles by Cyclization and Chirality Maintaining<i>1,5</i>‐Ester Shift Reactions
  作者：Dan Li、Linqing Wang、Yuling Yang、Minmin Zhang、Tianyu Peng、Dongxu Yang、Rui Wang

  DOI：10.1002/adsc.201900481

  日期：2019.8.21

  realize the asymmetric synthesis of 2H‐pyrroles, a proper in situ generated magnesium catalytic method was developed. On the other hand, the discovery of an aluminium mediated chirality maintaining 1,5‐ester shift reaction promoted the successful synthesis of enantioenriched 3H‐pyrroles.

  通过使用现成的α-异氰基乙酸酯和炔基酮作为前体，可完成目前工作中对映体富集的2 H-和3 H-吡咯的构建。为了实现2 H-吡咯的不对称合成，开发了一种适当的原位生成镁催化方法。另一方面，铝介导的手性维持1,5酯转移反应的发现促进了对映体富集的3 H吡咯的成功合成。
• Metal‐free Decarboxylative Annulation of 2‐Aryl‐2‐isocyano‐acetates with Aryldiazonium Salts: General Access to 1,3‐Diaryl‐1,2,4‐triazoles
  作者：Yu‐Ting Tian、Fa‐Guang Zhang、Jing Nie、Chi Wai Cheung、Jun‐An Ma

  DOI：10.1002/adsc.202001016

  日期：2021.1.5

  Isocyanoacetates are versatile substrates for the synthesis of heterocyclic compounds, but the concomitant decarboxylation remains rare. Herein we report a decarboxylative annulation reaction of 2‐aryl‐2‐isocyanoacetates with aryldiazonium salts. This metal‐free, base‐promoted protocol allows for the access to a broad collection of 1,3‐diaryl‐1,2,4‐triazoles, including chiral triazole‐based binaphthalene

  异氰基乙酸酯是用于合成杂环化合物的通用底物，但伴随的脱羧作用仍然很少。在本文中，我们报告了2-芳基-2-异氰基乙酸盐与芳基重氮盐的脱羧环化反应。这种无金属，碱促进的方案允许访问广泛的1,3-二芳基1,2,4-三唑类化合物，包括基于手性三唑的双萘配体，药物模拟物和药物样分子的合成中间体。