N-tert-butoxycarbonyl-2-(triphenylsilyl)pyrrolidine | 1258541-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: N-tert-butoxycarbonyl-2-(triphenylsilyl)pyrrolidine
• CAS: 1258541-51-3
• 化学式: C₂₇H₃₁NO₂Si
• 分子量: 429.634
• InChiKey: MVUDDGWGAXTHOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butoxycarbonyl-2-(triphenylsilyl)pyrrolidine 在 乙醇 、 乙酰氯 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 2-(triphenylsilyl)pyrrolidin-1-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  用作有机催化剂的吡咯烷和咪唑烷酮的碱性和亲核性

  摘要：

  有机催化反应中常用的 32 种吡咯烷和咪唑烷酮的 Brønsted 碱度 pKaH（即共轭酸的 pKa）已在乙腈溶液中使用 CH 酸作为指示剂通过光度法测定。大多数研究的吡咯烷的碱性范围为 16 < pKaH < 20，而咪唑烷酮的碱性明显较低 (10 < pKaH < 12)。2-(三氟甲基)吡咯烷 (A14, pKaH 12.6) 和 2-咪唑鎓甲基取代的吡咯烷 A21 (pKaH 11.1) 超出了吡咯烷的典型范围，其碱度与咪唑烷酮的碱度相当。这 32 种有机催化剂与二苯甲基离子 (Ar2CH+) 和结构相关的醌甲基化物（用于量化亲核反应性的常见参考亲电试剂）的反应动力学已通过光度计测量。大多数反应遵循二级动力学，胺一级反应，亲电试剂一级反应。由于胺在亲电子试剂上的初始攻击的可逆性，随后中间体铵离子的速率决定性去质子化，观察到咪唑烷酮和几种携带大量 2-取代基的吡咯烷的反应更复杂的动力学。在

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11877
• 作为产物：
  描述：

  二苯基二甲氧基硅烷 、 1-Boc-四氢吡咯 、 苯基锂 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 、 环己烯 、 二丁醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到N-tert-butoxycarbonyl-2-(triphenylsilyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  用作有机催化剂的吡咯烷和咪唑烷酮的碱性和亲核性

  摘要：

  有机催化反应中常用的 32 种吡咯烷和咪唑烷酮的 Brønsted 碱度 pKaH（即共轭酸的 pKa）已在乙腈溶液中使用 CH 酸作为指示剂通过光度法测定。大多数研究的吡咯烷的碱性范围为 16 < pKaH < 20，而咪唑烷酮的碱性明显较低 (10 < pKaH < 12)。2-(三氟甲基)吡咯烷 (A14, pKaH 12.6) 和 2-咪唑鎓甲基取代的吡咯烷 A21 (pKaH 11.1) 超出了吡咯烷的典型范围，其碱度与咪唑烷酮的碱度相当。这 32 种有机催化剂与二苯甲基离子 (Ar2CH+) 和结构相关的醌甲基化物（用于量化亲核反应性的常见参考亲电试剂）的反应动力学已通过光度计测量。大多数反应遵循二级动力学，胺一级反应，亲电试剂一级反应。由于胺在亲电子试剂上的初始攻击的可逆性，随后中间体铵离子的速率决定性去质子化，观察到咪唑烷酮和几种携带大量 2-取代基的吡咯烷的反应更复杂的动力学。在

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11877

文献信息

• Silylated Pyrrolidines as Catalysts for Asymmetric Michael Additions of Aldehydes to Nitroolefins
  作者：Ralph Husmann、Manuel Jörres、Gerhard Raabe、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.201001764

  日期：2010.11.8

  Silicon can! A convenient synthesis of enantiopure (S)‐2‐(diphenylmethylsilyl)pyrrolidine is described and its organocatalytic activity in asymmetric Michael reactions is demonstrated (see scheme). By using 10 mol % of this novel organocatalyst, the addition of aldehydes to nitroolefins affords products with high stereoselectivities (d.r. ≤97:3 and e.r. ≤95:5) in yields up to 99 %.

  硅罐！描述了对映纯（S）-2-（二苯基甲基甲硅烷基）吡咯烷的便捷合成方法，并证明了其在不对称Michael反应中的有机催化活性（参见方案）。通过使用10 mol％的这种新型有机催化剂，向硝基烯烃中添加醛可提供具有高立体选择性（dr≤97：3和er≤95：5）的产品，产率最高可达99％。