2-diazo-3-{3-ethyl-1-[2-(1-methyl-2-vinyl-1H-indol-3-yl)-acetyl]-2-oxo-piperidin-3-yl}-3-oxo-propionic acid ethyl ester | 786704-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-diazo-3-{3-ethyl-1-[2-(1-methyl-2-vinyl-1H-indol-3-yl)-acetyl]-2-oxo-piperidin-3-yl}-3-oxo-propionic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 2-diazo-3-[1-[2-(2-ethenyl-1-methylindol-3-yl)acetyl]-3-ethyl-2-oxopiperidin-3-yl]-3-oxopropanoate
• CAS: 786704-09-4
• 化学式: C₂₅H₂₈N₄O₅
• 分子量: 464.521
• InChiKey: NZWHMNHWSSXWRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  87.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-3-{3-ethyl-1-[2-(1-methyl-2-vinyl-1H-indol-3-yl)-acetyl]-2-oxo-piperidin-3-yl}-3-oxo-propionic acid ethyl ester 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以95%的产率得到3a-ethyl-5,12b-epoxy-6-trimethyl-4,12-dioxo-5a-vinyl-2,3,3a,4,5,5a,6,11,12,12b-decahydro-1H-6,12a-diazaindeno[7,1-cd]fluorene-5-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  2-乙烯基取代的吲哚和相关杂芳族体系的环加成化学

  摘要：

  几个N的分子内Diels-Alder环加成反应（IMDAF）考察了在吲哚环上带有束缚的π键的-苯基磺酰亚氨基取代的呋喃基氨基甲酸酯，作为制备iboga生物碱catharanthine的一种方法。仅在拴系的π键包含两个碳甲氧基的情况下，才发生[4 + 2]-环加成。另一方面，由Rh（II）催化的重氮酰亚胺反应生成的推挽偶极子在烯基和杂芳族π键上成功进行了分子内的1,3-偶极环加成反应，从而以高收率和高收率提供了新颖的五环化合物。立体声控制的时尚。发现环加成的设施关键地取决于过渡态的构象因素。铑（II）催化剂中的配体取代显着改变了[3 + 2]-环加成与分子内CH插入之间的产物比率。反应性的变化反映了各种铑类胡萝卜素中间体之间的亲电性差异。使用全氟丁酸Rh（II）生成的更具亲电性的卡宾可以增强分子内CH的插入。

  DOI：

  10.1021/jo047834a
• 作为产物：
  描述：

  吲哚-3-醋酸乙酯 在 氢氧化钾 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 bis(triphenylphosphine)palladium(II)-chloride 、 四丁基溴化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.92h， 生成 2-diazo-3-{3-ethyl-1-[2-(1-methyl-2-vinyl-1H-indol-3-yl)-acetyl]-2-oxo-piperidin-3-yl}-3-oxo-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular [3 + 2]-Cycloaddition Reaction of Push−Pull Dipoles Across Heteroaromatic π-Systems

  摘要：

  Push-pull dipoles generated from the Rh(II)-catalyzed reaction of diazo imides containing tethered heteroaromatic rings undergo successful [3 + 2]-cycloaddition across the 2,3-pi-bond to provide novel pentacyclic compounds in good to excellent yields in a stereocontrolled fashion. The facility of the cycloaddition is critically dependent on conformational factors in the transition state.

  DOI：

  10.1021/ol048915w