3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-1-deoxy-D-galacto-hept-1-enitol | 62771-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-1-deoxy-D-galacto-hept-1-enitol
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R)-3,4,5-triacetyloxy-6-methylideneoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 62771-95-3
• 化学式: C₁₅H₂₀O₉
• 分子量: 344.318
• InChiKey: WOTRYDYQXHDHQN-CBBWQLFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  389.8±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-1-deoxy-D-galacto-hept-1-enitol 、 丙烷-1-硫醇 在 安息香双甲醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以59%的产率得到3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-1-deoxy-1-propyl-1-thio-D-glycero-L-manno-heptitol
  参考文献：
  名称：

  Photoinitiated hydrothiolation of pyranoid exo-glycals: the d-galacto and d-xylo cases

  摘要：

  Radical-mediated addition reactions of thiols to O-peracetylated exo-galactal and exo-xylal with 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone as the photoinitiator resulted in high yielding formation of the corresponding beta-D-glycopyranosylmethyl-sulfide derivatives (2,6-anhydro-1-deoxy-1-S-substituted-1-thioalditols) with exclusive regio- and very high stereoselectivity, including disaccharide mimicks with Gly-CH2-S-Gly scaffolds. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.carres.2015.05.008
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5,7,-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-L-manno-heptose tosylhydrazone 在 sodium hydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以82%的产率得到3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-1-deoxy-D-galacto-hept-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  exo-Glycals from glycosyl cyanides. First generation of C-glycosylmethylene carbenes from 2,5- and 2,6-anhydroaldose tosylhydrazones

  摘要：

  在单锅反应中，酰化的糖基氰化物与雷尼次亚磷酸镍钠一起转化为 2,5- 和 2,6-醛缩对甲酰肼，并在班福德-史蒂文斯条件下生成外糖醛。

  DOI：

  10.1039/b102963k

文献信息

• Coupling of <i>N</i>-tosylhydrazones with tetrazoles: synthesis of 2-β-<scp>d</scp>-glycopyranosylmethyl-5-substituted-2<i>H</i>-tetrazole type glycomimetics
  作者：Tímea Kaszás、Ivett Cservenyák、Éva Juhász-Tóth、Andrea E. Kulcsár、Paola Granatino、Ulf J. Nilsson、László Somsák、Marietta Tóth

  DOI：10.1039/d0ob02248a

  日期：——

  The first tosylhydrazone-tetrazole coupling provides a straightforward access to a new type of glycomimetics with exclusive regioselectivity.

  第一次甲磺酰肼-四唑偶联反应为一种具有独特区域选择性的新型糖类模拟物提供了一种直接途径。
• A new synthesis of C-β-<scp>d</scp>-glycopyranosylmethyl sulfides by metal-free coupling of anhydro-aldose tosylhydrazones with thiols
  作者：Tímea Kaszás、Marietta Tóth、László Somsák

  DOI：10.1039/c7nj03069j

  日期：——

  Herein, cross coupling reactions of O-peracylated 2,6-anhydro-aldose tosylhydrazones with aliphatic, (hetero)aromatic, and sugar-derived thiols were studied under thermal conditions in the presence of K3PO4. The reactions with aliphatic thiols provided the corresponding C-β-D-glycopyranosylmethyl sulfides in 20–50% yields, whereas the reactions with thiophenols gave the corresponding sulfides in 50–80%

  在此，在K 3 PO 4存在下，在热条件下研究了O-过酰化的2，6-脱水醛糖甲苯磺酰with与脂族，（杂）芳族和糖衍生的硫醇的交叉偶联反应。与脂族硫醇的反应以20–50％的收率提供了相应的C- β- D-甘露糖基甲基硫化物，而与硫酚的反应以50–80％的收率提供了相应的硫化物。另一方面，糖衍生的硫醇未能以可接受的选择性产生预期的化合物。转化为获得这些类型的拟糖化合物提供了新途径。该方法是对exo的硫醇添加的补充-二醇（也可从上述甲苯磺酰obtained获得）提供良好的脂族和糖衍生的C-糖基甲基硫化物的收率。因此，无论是在直接偶联反应中，还是在硫醇-烯加成外糖的情况下，脱水醛糖甲苯磺酰hydr都可以用作任何一种C-糖基甲基硫化物类型目标化合物的常用原料。
• An efficient synthesis of new 1′-C-methyl-α-O-disaccharides using 1-methylenesugars as the glycosyl donors
  作者：Xiaoliu Li、Hiro Ohtake、Hideyo Takahashi、Shiro Ikegami

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00319-2

  日期：2001.5

  A series of new 1′-C-methyl-α-disaccharides were firstly synthesized by the directly Lewis acid-catalyzed O-glycosidation of 1-methylenesugars used as glycosyl donors. The O-glycosidation afforded stereospecifically the corresponding 1′-methyl-α-O-glycosides whose configurations were tentatively assigned by the NMR spectra, COSY and the C–H coupling constant 3JH−2′,Me−1′. The O-glycosidation of the

  首先通过直接路易斯酸催化用作糖基供体的1-亚甲基糖的O-糖基化反应，合成了一系列新的1' - C-甲基-α-二糖。所述Ô -glycOSidation得到立体有择相应的1'-甲基α- ö -glycOSides其构型暂时由NMR谱，COSY和C-H分配耦合常数3 Ĵ H-2'中，Me-1' 。乙酰基保护的1-亚甲基糖的O-糖基化表明C-2- O处的乙酰基 由于形成叔氧碳鎓离子作为稳定的中间体，因此通过邻近基团的参与，该位置不能有效地控制产物的立体化学。
• Pd-catalyzed coupling reactions of anhydro-aldose tosylhydrazones with aryl bromides to produce substituted exo -glycals
  作者：Tímea Kaszás、Anton Ivanov、Marietta Tóth、Peter Ehlers、Peter Langer、László Somsák

  DOI：10.1016/j.carres.2018.02.010

  日期：2018.8

  Palladium-catalyzed cross-couplings of O-peracylated and O-permethylated 2,6-anhydro-aldose tosylhydrazones with aryl halides were studied under thermic conditions in the presence of LiOtBu and phosphine ligands. The reactions gave the corresponding aryl substituted exo-glycals as mixtures of diastereomers in 11-75% yields. The transformations represent a new access to these types of glycomimetic compounds

  在LiOtBu和膦配体的存在下，在热条件下研究了钯催化的O-过酰基化和O-过甲基化的2,6-脱水醛糖甲苯磺酰with与芳基卤化物的交叉偶联。反应以11-75％的收率得到了相应的芳基取代的外二糖作为非对映异构体的混合物。转化代表了对这些类型的拟糖化合物的新途径。一些芳基取代的外糖基的双键被饱和，以得到良好的苄基C-糖基衍生物的产率。
• C-Glycosylmethylene carbenes: synthesis of anhydro-aldose tosylhydrazones as precursors; generation and a new synthetic route to exo-glycals
  作者：Marietta Tóth、Katalin E. Kövér、Attila Bényei、László Somsák

  DOI：10.1039/b307378e

  日期：——

  Acylated anhydro-aldononitriles (glycosyl cyanides) were transformed into anhydro-aldose tosylhydrazones by Raney-nickel reduction in the presence of tosylhydrazine in a one-pot reaction. The configuration of the C=N double bond in these hydrazones was E as proven by 15N-1H coupling constants as well as X-ray crystallography. Thermolysis in refluxing 1,4-dioxane of the sodium salts of the tosylhydrazones

  在甲苯磺酰肼的一锅反应中，通过阮内镍还原将酰基化的脱水醛基腈（糖基氰化物）转化为脱水醛糖甲苯磺酰hydr。如15N-1H偶合常数和X射线晶体学所证明，在这些N中C ＝ N双键的构型为E。由氢化钠（通常为10当量）获得的甲苯磺酰hydr的钠盐在回流的1，4-二恶烷中的热分解导致形成脱水-1-脱氧醛-1-烯醇（外糖）。当使用较少的碱导致起始化合物的不完全去质子化时，也可以分离出“二聚” N-糖基甲基脱水醛糖糖基hydr。该两步过程构成了从容易获得的糖基氰化物到酰化外糖的新颖，相当短的合成途径。