1,9-diformyl-5-(p-methoxyphenyl)dipyrromethane | 200614-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,9-diformyl-5-(p-methoxyphenyl)dipyrromethane
• 英文别名: 1,9-diformyl-meso-(4-methoxyphenyl) dipyrromethane；1,9-diformyl-5-(4-methoxyphenyl)dipyrromethane；5-[(5-formyl-1H-pyrrol-2-yl)-(4-methoxyphenyl)methyl]-1H-pyrrole-2-carbaldehyde
• CAS: 200614-58-0
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂O₃
• 分子量: 308.337
• InChiKey: CJZGRAADYIYSNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  75
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,9-diformyl-5-(p-methoxyphenyl)dipyrromethane 在 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 3,5-diformyl-8-(methoxyphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  α-/β-甲酰化硼二吡喃 (BODIPY) 染料：区域选择性合成和光物理特性

  摘要：

  基于 Vilsmeier-Haack 反应，已对吡咯未取代的二吡咯甲烷 1 和硼-二吡喃 (BODIPY) 染料 4 进行甲酰化。对于吡咯未取代的二吡咯甲烷 1 和 BODIPY 染料 4，它具有高度的区域选择性和互补性，分别仅出现在 α-和 β-位。这种区域选择性甲酰化可以合成各种 α- 和 β-取代的 BODIPY 染料。甲酰基的安装会影响 BODIPY 发色团的电子特性，导致 α- 和 β-甲酰化 BODIPY 3 和 5 的吸收和发射最大值分别发生红移和蓝移。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100736
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 盐酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1,9-diformyl-5-(p-methoxyphenyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  α-/β-甲酰化硼二吡喃 (BODIPY) 染料：区域选择性合成和光物理特性

  摘要：

  基于 Vilsmeier-Haack 反应，已对吡咯未取代的二吡咯甲烷 1 和硼-二吡喃 (BODIPY) 染料 4 进行甲酰化。对于吡咯未取代的二吡咯甲烷 1 和 BODIPY 染料 4，它具有高度的区域选择性和互补性，分别仅出现在 α-和 β-位。这种区域选择性甲酰化可以合成各种 α- 和 β-取代的 BODIPY 染料。甲酰基的安装会影响 BODIPY 发色团的电子特性，导致 α- 和 β-甲酰化 BODIPY 3 和 5 的吸收和发射最大值分别发生红移和蓝移。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100736

文献信息

• Synthesis of <i>meso</i>-pyrrole-substituted corroles by condensation of 1,9-diformyldipyrromethanes with pyrrole
  作者：Baris Temelli、Pinar Kapci

  DOI：10.3762/bjoc.18.145

  日期：——

  A copper triflate-mediated approach to access copper complexes of pyrrole-substituted corroles from the reaction of 1,9-diformyldipyrromethanes and an excess amount of pyrrole is presented for the first time. This procedure is a simple and efficient way for the preparation of corroles with a polymerizable substituent on meso-positions.

  首次提出了一种三氟甲磺酸铜介导的方法，从 1,9-二甲酰基二吡咯甲烷和过量吡咯的反应中获得吡咯取代的咯咯的铜络合物。该程序是制备在中间位具有可聚合取代基的corroles的简单而有效的方法。
• 3,5-Diformylboron Dipyrromethenes as Fluorescent pH Sensors
  作者：Sheri Madhu、Malakalapalli Rajeswara Rao、Mushtaque S. Shaikh、Mangalampalli Ravikanth

  DOI：10.1021/ic102499h

  日期：2011.5.16

  A series of boron dipyrromethene (BODIPY) dyes containing two aldehyde functional groups at the 3 and 5 positions have been synthesized in low-to-decent yields in two steps. In the first step, the meso-aryl dipyrromethanes were treated with POCl(3) in N,N-dimethylformamide to afford 1,9-diformylated dipyrromethanes. In the second step, the diformylated dipyrromethanes were first in situ oxidized with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone and then reacted with BF(3)center dot OEt(2) to afford 3,5-diformylboron dipyrromethenes. The X-ray structural analysis indicated that the aldehyde groups are involved in intramolecular hydrogen bonding with fluoride atoms, which may be responsible for the stability of the diformylated BODIPY compounds. The presence of two formyl groups significantly alters the electronic properties, which is clearly evident in downfield shifts in the (1)H and (19)F NMR spectra, bathochromic shifts in the absorption and fluorescence spectra, better quantum yields, and increased lifetimes compared to 3,5-unsubstituted BODIPYs. Furthermore, 3,5-diformylboron dipyrromethenes are highly electron-deficient and undergo facile reductions compared to unsubstituted BODIPYs. These compounds exhibit pH-dependent on/off fluorescence and thus act as fluorescent pH sensors.
• Investigations on the directive effects of a single meso-substituent via nitration of 5,12,13,17,18-pentasubstituted porphyrins: syntheses of conjugated β-nitroporphyrins
  作者：Anura Wickramasinghe、Laurent Jaquinod、Daniel J Nurco、Kevin M Smith

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00329-5

  日期：2001.5

  Vilsmeier formylation of 5-substituted 1,9-diunsubstituted dipyrromethanes afforded 1,9-diformyldipyrromethanes in good yields. Their MacDonald condensation with tetra-beta -alkyldipyrromethanes produced 5,12,13,17,18-pentasubstituted porphyrins. A mesoelectron-donating group, presumably acting by destabilizing the porphyrin at, ground state, directs the nitrations to the mese-carbons. beta -Nitration takes place on porphyrins bearing a meso-electron-withdrawing group. Unhindered beta -nitro groups are shown to exert stronger electronic effects relative to meso-nitro groups by conjugating effectively with the porphyrin macrocycle. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.