[bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][Ni(H)(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3)] | 1428862-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][Ni(H)(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3)]
• 英文别名: [bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][Ni(H)(P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]；[PPN][Ni(H)(P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]
• CAS: 1428862-15-0
• 化学式: C₂₇H₃₇NiPS₃Si₃*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 1170.3
• InChiKey: BUWSTHZAVKHRPL-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.94
• 重原子数：
  74.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  14.1
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][Ni(H)(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3)] 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Ni₂(P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)₂]^2- 、 氢气
  参考文献：
  名称：

  Formation of [Ni^III(κ¹-S₂CH)(P(o-C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]⁻ via CS₂ Insertion into Nickel(III) Hydride Containing [Ni^III(H)(P(o-C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]⁻

  摘要：

  Insertion of CS2 into the thermally unstable nickel(111) hydride [PPN][Ni(H)(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)(3))] (1), freshly prepared from the reaction of [PPN][Ni(OC6H5)P(C6H3-3-SiMe3-2-S)(3)] and 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (HBpin; pin = OC-Me2CMe2O) in tetrahydrofuran at -80 degrees C via a metathesis reaction, readily affords [PPN][Ni-III(kappa(1)-S2CH)(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)(3))] (2) featuring a kappa(1)-S2CH moiety.

  DOI：

  10.1021/ic400293k
• 作为产物：
  描述：

  [bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][NiCl(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)2(o-C6H3-3-SiMe3-2-SH))] 在 2,4,6-tri-tert-butylphenoxyl 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 [bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][Ni(H)(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3)]
  参考文献：
  名称：

  从硫醇盐结合的 Ni(III) 氢化物释放 H2

  摘要：

  末端 NiIII 氢化物是由分子电催化剂和金属酶催化的质子还原的中间体，但顺磁性镍氢化物配合物的明确例子主要限于桥连氢化物。在此，我们报告了 S = ½、末端结合的硫醇盐-NiIII-H 复合物的合成。该物种，特别是其末端氢化物配体，已经通过振动和 EPR 技术（包括脉冲 EPR 研究）进行了彻底的表征。相应的 DFT 计算表明在硫醇盐配体上有明显的自旋泄漏。与硫醇盐-NiIII-H 物种的末端氢化物配体的超精细偶联与为 Ni-C 氢化酶中间体 (NiIII-H-FeII) 提出的氢化物配体相当。升温后，特色的硫醇盐-NiIII-H 物种经历了 H2 的双分子还原消除。讨论了相关的动力学研究，并与最近报道的结构相关的 FeIII-H 物种进行了双分子 HH 偶联进行了比较。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00712