4-(2-bromoethyl)-1-tosylpiperidine | 98324-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2-bromoethyl)-1-tosylpiperidine
• 英文别名: 4-(2-Bromoethyl)-1-(4-methylphenyl)sulfonylpiperidine
• CAS: 98324-16-4
• 化学式: C₁₄H₂₀BrNO₂S
• 分子量: 346.288
• InChiKey: NIUQOBBUIIGHIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-bromoethyl)-1-tosylpiperidine 、 叔丁基氯化镁 在 cobalt(II) chloride 、 lithium iodide 、 天然橡胶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以55%的产率得到4-(3,3-dimethylbutyl)-1-tosylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  使用 1,3-丁二烯添加剂共催化烷基卤化物与叔烷基格氏试剂的交叉偶联

  摘要：

  描述了在 1,3-丁二烯作为配体前体和 LiI 存在下，烷基（伪）卤化物与烷基格氏试剂的钴催化交叉偶联。使用叔烷基格氏试剂可以构建空间拥挤的季碳中心。该反应通过离子机制进行，在卤代烷的反应位点发生立体化学反转，并且与各种官能团相容。1,3-丁二烯和LiI的使用对于实现高产率和高选择性至关重要。

  DOI：

  10.1021/ja404285b
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 四溴化碳 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-(2-bromoethyl)-1-tosylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  使用烃类添加剂的铜催化烷基-烷基交叉偶联反应：催化剂的效率和添加剂的作用

  摘要：

  使用铜/不饱和烃催化系统，烷基卤化物与烷基格氏试剂的交叉偶联可产生高达1230000的极高TON。烷基氟化物，氯化物，溴化物和甲苯磺酸盐都是合适的亲电子试剂，TOF高达31200 h –1使用烷基碘可以达到目的。在没有添加剂的情况下，该催化体系的副反应即还原，脱卤化氢（消除）和卤代烷的均偶联。看来该反应涉及烷基铜中间体的β-氢消除，从而产生烯烃和Cu-H物种，并且该过程既触发副反应又触发Cu催化剂的降解。形成的Cu–H可能促进歧化反应，从而促进烷基卤化物的还原，从而生成烷烃和Cu–X或Cu（0）的生成，这种歧化可以氧化添加到烷基卤化物中以产生烯烃，在某些情况下还可以是均偶联产物。1,3-丁二烯和苯丙炔等不饱和烃类添加剂通过抑制β-氢的消除在实现高效交叉偶联中起着重要作用，

  DOI：

  10.1021/jo501006u

文献信息

• The Cobalt-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Alkyl Halides with Alkyl Grignard Reagents: A New Route to Constructing Quaternary Carbon Centers­
  作者：Nobuaki Kambe、Takanori Iwasaki、Hiroaki Takagawa、Kanako Okamoto、Surya Singh、Hitoshi Kuniyasu

  DOI：10.1055/s-0033-1341152

  日期：——

  are well tolerated. The cross-coupling of alkyl (pseudo)halides with alkyl Grignard reagents is catalyzed efficiently by a cobalt(II) chloride–lithium iodide–1,3-diene catalytic system, which provides a new synthetic tool for constructing sp3 carbon chains. This system is particularly useful for creating quaternary carbon centers via the use of tertiary alkyl Grignard reagents. Various functional groups

  摘要 烷基（假）卤化物与烷基格氏试剂的交叉偶联可通过氯化钴（II）-碘化锂-1,3-二烯催化体系有效地催化，这为构建sp 3碳链提供了一种新的合成工具。该系统对于通过使用叔烷基格氏试剂建立季碳中心特别有用。包括酯，酰胺和氨基甲酸酯在内的各种官能团均具有良好的耐受性。 烷基（假）卤化物与烷基格氏试剂的交叉偶联可通过氯化钴（II）-碘化锂-1,3-二烯催化体系有效地催化，这为构建sp 3碳链提供了一种新的合成工具。该系统对于通过使用叔烷基格氏试剂建立季碳中心特别有用。包括酯，酰胺和氨基甲酸酯在内的各种官能团均具有良好的耐受性。