bromocymantrene | 12079-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: bromocymantrene
• 英文别名: η⁵-bromocyclopentadienylmanganese (I)tricarbonyl；(η5-monobromocyclopentadienyl)tricarbonylmanganese；(η5-bromocyclopentadienyl)tricarbonylmanganese；(η5-bromocyclopentadienyl)Mn(CO)3
• CAS: 12079-86-6
• 化学式: C₈H₄BrMnO₃
• 分子量: 282.96
• InChiKey: NGLMAXCXUAHLAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.92
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-二甲基甲酰胺 、 bromocymantrene 在 正丁基锂 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.17h， 以87%的产率得到(S)-(+)-bromocymantrenecarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  （η5-烯基环戊二烯基）（烯基膦）锰（I）二羰基配合物的闭环复分解

  摘要：

  [η的钌催化的闭环复分解（RCM）的各种反应5检查- （ω-链烯基）环戊二烯基]（ω-alkenylphosphine）锰（I）二羰基配合物。一个η之间的RCM反应5 -allyl-或η 5 -乙烯基-环戊二烯基配位体和在锰配位层的配体allyldiphenylphosphine得到良好的对应的环化产品，以优异的产率。两种环化产物的X射线分析表明，C 3和C 4桥联的络合物之间存在结构差异。o的RCM反应溴取代的锰配合物也可操作，并且以> 95％的高收率获得了环化产物。的C的优先形成4开始，经过C -bridged物种3在锰配合物的RCM -bridged类似物是由分子内有竞争力的RCM实验与[η确认5 -1-（甲代烯丙基）-2-（2-丙烯基）环戊二烯基]（烯丙基二苯基膦）锰（I）二羰基配合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500343
• 作为产物：
  描述：

  三羰基(η-环戊二烯基)合锰 在 正丁基锂 、 1,2-二溴四氯乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.75h， 以79%的产率得到bromocymantrene
  参考文献：
  名称：

  面不斉シクロペンタジエニル−マンガン錯体を基本骨格に有するホスフィン−オレフィン配位子

  摘要：

  本发明旨在提供一种用于过渡金属催化不对称反应的面不对称配体，其提高了环状烯酮化合物以及脂肪族烯酮化合物的产率和光学纯度。通过以下通用式（7）表示：（7）（其中，R代表C1-C4烷基或可选择地取代的芳基，R'代表氢原子、可选择地取代的C1-C4烷基或芳基，R''代表C1-C4烷基或可选择地取代的芳基）的（+）或（-）-（η5-1-膦基-2-丙烯基）环戊二烯基-P）锰（I）二羰基化合物来解决上述问题。【选择图】无

  公开号：

  JP2017008013A

文献信息

• Komplexchemie perhalogenierter Cyclopentadiene und Alkine, XIX Untersuchungen zur Darstellung und Reaktivität von Cymantrenyl-alkoxysilanen [C5X5−n(SiMe2OR)n]Mn(CO)3 (n = 1, 2; X = Cl, Br, H)
  作者：Karlheinz Sünkel、Susanna Schubert、Julian Hofmann

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00062-4

  日期：1997.8

  Treatment of the cyclopentadienylsilanes [C5X4(SiMe2H)]Mn(CO)3(X = Br, Cl, H) and [C5Br3(SiMe2H)2]Mn(CO)3 with PdCl2 yields the corresponding chlorosilanes 1a–c and 2. From these and alcohols CnH2n−1OH (n = 1–10) the cymantrenyl-alkoxysilanes [C5X4(SiMe2OR)]Mn(CO)33–5 and [C5Br3(SiMe2OR)2]Mn(CO)36 can be obtained.

  用PdCl 2处理环戊二烯基硅烷[C 5 X 4（SiMe 2 H）] Mn（CO）3（X = Br，Cl，H）和[C 5 Br 3（SiMe 2 H）2 ] Mn（CO）3产生相应的氯硅烷1a–c和2。从这些和醇中，C n H 2 n -1 OH（n = 1-10）环戊烯基烷氧基硅烷[C 5 X 4（SiMe 2 OR）] Mn（CO）3 3-5和[C 5 Br可以得到3（SiMe 2 OR）2 ] Mn（CO）3 6。
• Cationic Cycloheptatrienyl Cyclopentadienyl Manganese Sandwich Complexes: Tromancenium Explored with High-Power LED Photosynthesis
  作者：Reinhard Basse、Stefan Vanicek、Thomas Höfer、Holger Kopacka、Klaus Wurst、Thomas Müller、Heidi A. Schwartz、Selina Olthof、Larissa A. Casper、Moritz Nau、Rainer F. Winter、Maren Podewitz、Benno Bildstein

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00376

  日期：2021.8.9

  Electrochemically, all tromancenium ions undergo a chemically partially reversible oxidation and a chemically irreversible reduction at half-wave or peak potentials that respond to the substituents at the Cp deck. As exemplarily shown for the parent tromancenium ion, the product generated during the irreversible reduction process reverts at least partially to the starting material upon reoxidation. Quantum-chemical

  在这篇文章中，我们重新审视了被忽视和遗忘的阳离子、空气稳定、18 价电子、杂配夹心复合物（环庚三烯基）（环戊二烯基）锰，大约 50 年前由 Fischer 和 Pauson 独立报道。使用先进的高功率 LED 光化学合成，开发了一种方便的快速获取母体复合物和具有烷基、羧甲基、溴和氨基取代基的功能化衍生物的方法。通过一系列光谱技术（1 H/ 13 C/ 55Mn-NMR、IR、UV-vis、HRMS、XRD、XPS、EPR)、循环伏安法 (CV) 和量子化学计算 (DFT) 表明，相比之下，这些锰夹心配合物是独特的茂金属，具有截然不同的化学和物理性质与早期过渡金属的等电子钴鎓盐或（环庚三烯基）（环戊二烯基）夹心配合物相比。在电化学上，所有的三氧化二锰离子在响应 Cp 平台上的取代基的半波或峰值电位下经历化学部分可逆氧化和化学不可逆还原。如母体钍离子示例性所示，在不可逆还原过程中产生的产物在再
• Convenient syntheses of “heavy fluorous” cyclopentadienes and cyclopentadienyl complexes with three to five ponytails
  作者：Long V. Dinh、J. A. Gladysz

  DOI：10.1039/b401540a

  日期：——

  4, 5) and IZn(CH2)2R(f8) in the presence of Cl2PdL2 catalysts give the title complexes (eta5)-C5H(5-x)(CH2)2R(f8)x)M(CO3), accompanied in the case of x= 5 by hydride-transfer byproducts. Extremely high fluorophilicities are realized, and the cyclopentadienyl ligands are readily detached (hnu) from the manganese complexes.

  （eta5-C5H（5-x）Brx）M（CO）3（M = Re，Mn; x = 1，3，4，5）和IZn（CH2）2R（f8）在Cl2Pdref=https://www.molaid.com/MS_3163 target="_blank">L2 L2催化剂存在下的反应给出标题配合物（eta5）- （5-x）（ ）2R（f8）x）M（CO3），在x = 5的情况下伴随有氢化物转移副产物。实现了极高的亲氟性，并且环戊二烯基配体易于从锰配合物中脱离（hnu）。
• Conway, Brian G.; Rausch, Marvin D., Organometallics, 1985, vol. 4, # 4, p. 688 - 693
  作者：Conway, Brian G.、Rausch, Marvin D.

  DOI：——

  日期：——
• Sharutin, V. V.; Bychkov, V. T.; Saf'yanov, Yu. N., Journal of general chemistry of the USSR, 1985, vol. 55, p. 1470 - 1470
  作者：Sharutin, V. V.、Bychkov, V. T.、Saf'yanov, Yu. N.、Kuz'min, E. A.、Zakharova, R. P.

  DOI：——

  日期：——