3-(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diazabicyclo[3.3.1]nonane | 1394231-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diazabicyclo[3.3.1]nonane
• CAS: 1394231-61-8
• 化学式: C₁₉H₂₈N₂
• 分子量: 284.445
• InChiKey: HKURFAAJAUAFBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.46
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diazabicyclo[3.3.1]nonane 、 丙烯酸甲酯（MA） 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  不同类型的稳定环状和无环单氨基和二氨基卡宾与简单有机底物的比较反应性

  摘要：

  一系列具有广泛电子特性的稳定卡宾与简单的有机底物反应。N,N-二甲基咪唑亚基 (NHC) 不与异氰化物反应，而抗 Bredt 二（氨基）卡宾（pyr-NHC）、环状（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）、无环二（氨基）卡宾（ ADAC）和无环（烷基）（氨基）卡宾（AAAC）产生相应的烯酮亚胺。已知 NHC 可促进安息香缩合，我们发现 CAAC、pyr-NHC 和 ADAC 与苯甲醛反应生成 Breslow 中间体的酮互变异构体，而 AAAC 首先生成相应的环氧化物，最终生成 Breslow 中间体，其可以隔离。向后者添加过量的苯甲醛不会产生安息香，而是产生稳定的 1,3-二氧戊环。根据卡宾的电子性质，以丙烯酸甲酯为底物也可得到不同的产品。讨论了卡宾亲电性对反应结果的关键作用。

  DOI：

  10.1021/ja412981x
• 作为产物：
  描述：

  [1-[[2,6-Di(propan-2-yl)phenyl]iminomethyl]piperidin-3-yl]methanol 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 3-(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diazabicyclo[3.3.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  具有锥体化氮原子的环状二氨基卡宾：具有增强亲电性的稳定 N-杂环卡宾

  摘要：

  一个反Bredt NHC！将 NHC 的相邻氮原子之一置于双环支架的桥头位置可防止其孤对的捐赠。因此，卡宾中心的 π 电子接受特性得到增强，而经典 NHC 的强 σ 电子供体特性得以保留。

  DOI：

  10.1002/anie.201202137

文献信息

• ³¹P NMR Chemical Shifts of Carbene-Phosphinidene Adducts as an Indicator of the π-Accepting Properties of Carbenes
  作者：Olivier Back、Martin Henry-Ellinger、Caleb D. Martin、David Martin、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/anie.201209109

  日期：2013.3.4

  Beyond the Tolman electronic parameter: The 31P NMR chemical shifts of easily synthesized carbene–phenylphosphinidene adducts allow the determination of the relative π‐acceptor properties of carbenes. In combination with the Tolman electronic parameter value, the relative pure σ‐donation of carbenes can also be evaluated.

  超越托尔曼电子参数：易于合成的卡宾 - 苯基膦亚基加合物的31 P NMR 化学位移允许确定卡宾的相对 π 受体特性。结合托尔曼电子参数值，还可以评估卡宾的相对纯 σ 供体。