hydroxo(5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato)iron(III) | 98715-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hydroxo(5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato)iron(III)
• 英文别名: TPP-(2,6-Cl)FeOH；Fe(TDCPP)OH；Fe[5,10,15,20-tetrakis(ortho-dichlorophenyl)porphyrin]OH；hydroxo(meso-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphirinato)iron(III)；(5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrin(2-))Fe(III)(OH)；(TDCPP)Fe(III)(OH)；[Fe(TPPCl8)]OH
• CAS: 98715-91-4
• 化学式: C₄₄H₂₁Cl₈FeN₄O
• 分子量: 961.148
• InChiKey: INZLOCJEIARYQX-TXFZNMFQSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydroxo(5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato)iron(III) 在 m-chloroperbenzoic acid 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 5,10,15,20-tetra(2,6-dichlorophenyl)porphyriniron(IV)oxo
  参考文献：
  名称：

  氧化铁 (IV) 卟啉的酸催化歧化得到氧化铁 (IV) 卟啉自由基阳离子

  摘要：

  在具有不同电子结构的三个 P450 模型系统中研究了氧化铁 (IV) 卟啉（化合物 II）与氧化铁 (IV) 卟啉自由基阳离子（化合物 I）的歧化。在乙腈和水的混合溶剂 (1:1, v/v) 含有过量的 m-CPBA 氧化剂，二级速率常数为 (1.3 ± 0.2) × 10(2) M(-1) s(-1)。酸催化歧化在很大程度上取决于卟啉大环上取代芳基的电子需求。三个卟啉系统的歧化平衡常数显示出剧烈的变化。

  DOI：

  10.1016/j.inoche.2011.03.044
• 作为产物：
  描述：

  [Fe(IV)=O(5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphinate)](1+) 在 styrene 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以95%的产率得到hydroxo(5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato)iron(III)
  参考文献：
  名称：

  氧化铁 (IV) 卟啉的酸催化歧化得到氧化铁 (IV) 卟啉自由基阳离子

  摘要：

  在具有不同电子结构的三个 P450 模型系统中研究了氧化铁 (IV) 卟啉（化合物 II）与氧化铁 (IV) 卟啉自由基阳离子（化合物 I）的歧化。在乙腈和水的混合溶剂 (1:1, v/v) 含有过量的 m-CPBA 氧化剂，二级速率常数为 (1.3 ± 0.2) × 10(2) M(-1) s(-1)。酸催化歧化在很大程度上取决于卟啉大环上取代芳基的电子需求。三个卟啉系统的歧化平衡常数显示出剧烈的变化。

  DOI：

  10.1016/j.inoche.2011.03.044
• 作为试剂：
  描述：

  降冰片烯 、 2-苯基-1-丙烯 在 hydroxo(5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato)iron(III) 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,3-环氧丙基降莰烷 、 2-苯基-1,2-环氧丙烷
  参考文献：
  名称：

  Acylperoxo-Iron(III) Porphyrin Complexes: A New Entry of Potent Oxidants for the Alkene Epoxidation

  摘要：

  Competitive epoxidation of norbornylene and alpha-methylstyrene by peracids in the presence of iron porphyrins has been carried out in methylene chloride and toluene at -78 degrees C. When (TMP)Fe-III(RCO(2)) (TMP = 5,10,15,20-tetramesitylporphyrin) is used as a catalyst in methylene chloride, selectivity of norbornylene oxide over alpha-methylstyrene oxide is almost identical even though a variety of peracids are used, since O=Fe(IV)TMP pi-cation radical 2a is the common oxidant in the reactions. On the other hand, the selectivity in the epoxidations catalyzed by (TDCPP)Fe-III(X) (TDCPP: 5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrin is found to be dependent on the structure of peracids. The latter type of the results is also obtained for the reactions catalyzed both by (TMP)Fe-III(X) and by (TDCPP)Fe-III(X) in toluene. The dependence of the selectivity in the epoxidation on the structure of peracids is attributed to the alteration of the oxidant from 2 to peracid-Fe(III) complexes 1. The direct involvement of 1 in the epoxidation has been further confirmed by spectroscopic studies of the reactions. Under the catalytic epoxidation conditions at low temperature, the participation of 1 and 2 as the active species is controlled either by electronic structure of iron porphyrin complexes (push-pull effect) or by alteration of the solvent.

  DOI：

  10.1021/ja00130a007

文献信息

• Factors which affect the catalytic activity of iron(III) meso tetrakis(2,6-dichlorophenyl) porphyrin chloride in homogeneous system
  作者：Yassuko Iamamoto、Marilda D. Assis、Kátia J. Ciuffi、Hérica C. Sacco、Lídia Iwamoto、Andrea J.B. Melo、Otaciro R. Nascimento、Cynthia M.C. Prado

  DOI：10.1016/1381-1169(96)00030-1

  日期：1996.7

  product. DCE showed to be a better solvent than dichloromethane (DCM), 1 DCE:1 MeOH mixture or acetonitrile (ACN). Since the FeIV(O)P+ is capable of abstracting hydrogen atom from DCM, MeOH or ACN, the solvent competes with the substrate. Presence of O2 lowers the yield of C-ol, as it can further oxidize this alcohol to carboxylic acid in the presence of radicals. Presence of H2O also causes a decrease

  对Fe（TDCPP）Cl用作碘代乙苯（PhIO）在环己烷羟基化反应中的催化剂的反应条件进行了优化研究。已发现Fe（TDCPP）Cl遵循Fe（TPP）Cl所述的经典PhIO机理，其中涉及单体活性物质Fe IV（O）P +（I）。在最佳条件下（[Fe（TDCPP）= 1,3,2-二氯乙烷（DCE）中的3.0×10 -4 mol -1 ;在0°C进行超声搅拌;摩尔比= 100），该FeP导致环己醇（C-ol）的产率为96％，周转数为96。因此，Fe（TDCPP）Cl可以被认为是一种良好的仿生模型，并且具有非常稳定的，抗性和抗微生物性。选择性催化剂，生成C-ol作为唯一产物。DCE显示出比二氯甲烷（DCM），1 DCE：1 MeOH混合物或乙腈（ACN）更好的溶剂。由于Fe IV（O）P +能够从DCM，MeOH或ACN中提取氢原子，因此溶剂与底物竞争。O 2的存在降低了C-ol的产率，因为它可以
• Models of Nitric Oxide Synthase:  Iron(III) Porphyrin-Catalyzed Oxidation of Fluorenone Oxime to Nitric Oxide and Fluorenone
  作者：Charles C.-Y. Wang、Douglas M. Ho、John T. Groves

  DOI：10.1021/ja992373+

  日期：1999.12.1

  unusual reaction, iron porphyrin-catalyzed oxygenations of oximes with O2 were investigated. The oxidation of fluorenone oxime and a stoichiometric amount of hydroxoiron(III) porphyrin (Fe(OH)P, P = TMP and TPFPP) with O2 in benzene generated Fe(NO)P, fluorenone, and O-(9-nitro-9-fluorenyl)fluorenone oxime. The X-ray crystal structure of the oxime ether product suggests that it originated from the dimerization

  一氧化氮合酶 (NOS) 是一种含血红素的单加氧酶，可分两步催化 L-精氨酸氧化为 L-瓜氨酸和 NO。在 NOS 反应的第二步中，瓜氨酸和 NO 是由血红素催化的 1N-羟基精氨酸的 3-电子氧化产生的。为了模拟这种不寻常的反应，研究了铁卟啉催化的肟与 O2 的氧化作用。在苯中用 O2 氧化芴酮肟和化学计量的羟铁 (III) 卟啉（Fe(OH)P，P = TMP 和 TPFPP），生成 Fe(NO)P、芴酮和 O-(9-nitro-9) -芴基)芴酮肟。肟醚产物的 X 射线晶体结构表明它源于芴基亚胺氧基自由基的二聚化。该反应的详细分析表明，肟首先与 Fe(OH)P 反应生成 5-配位，高自旋肟化铁 (III) 卟啉 [Fe(oximate)P]。肟化铁(III)四(2,6-二氯苯基)卟啉[Fe(肟酸)TDC的X射线晶体结构...
• Critical Factors in Determining the Heterolytic versus Homolytic Bond Cleavage of Terminal Oxidants by Iron(III) Porphyrin Complexes
  作者：Sawako Yokota、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/jacs.7b13037

  日期：2018.4.18

  metalloenzymes and metal catalyzed oxygenation reactions. Here, we study the bond cleavage process of hypochlorite by iron(III) porphyrin complexes having 4-methoxy-2,6-dimethylphenyl (1), 2,4,6-trimethylphenyl (2), 4-fluoro-2,6-dimethylphenyl (3), 2-chloro-6-methylphenyl (4), 2,6-dichlorophenyl (5), and 2,4,6-trichlorophenyl (6) groups at the meso position. Oxoiron(IV) porphyrin π-cation radical complexes (CompI)

  金属结合的末端氧化剂的杂裂与均裂是确定金属酶和金属催化氧化反应中反应中间体性质的关键。在这里，我们研究了具有 4-甲氧基-2,6-二甲基苯基 (1)、2,4,6-三甲基苯基 (2)、4-氟-2,6- 的铁 (III) 卟啉配合物对次氯酸盐的键裂解过程二甲基苯基 (3)、2-氯-6-甲基苯基 (4)、2,6-二氯苯基 (5) 和 2,4,6-三氯苯基 (6) 基团位于中间位置。Oxoiron(IV) 卟啉 π-阳离子自由基复合物 (CompI) 的特征在于 1-4 与四正丁基次氯酸铵 (TBA-OCl) 在 -80 °C 的二氯甲烷中反应，而 Oxoiron(IV) 卟啉复合物 ( CompII) 在相同条件下对 5 和 6 进行表征。对于所有 1-6，我们发现与 TBA-OCl 的催化反应以良好的产率形成环氧化产物，表明 O-Cl 键发生异裂。氯化物和次氯酸盐将 5 和 6 的 CompI
• A New Active Intermediate in Monooxygenations Catalyzed by Iron Porphyrin Complexes
  作者：Tatsuya Murakami、Kazuya Yamaguchi、Yoshihito Watanabe、Isao Morishima

  DOI：10.1246/bcsj.71.1343

  日期：1998.6

  indicates that the oxidation state of 3b is two-electron oxidized from the iron(III) state. Further, 3b catalyzes oxygenation of olefins such as styrene even at −90 °C. Possible formulation of 3b as a π-cation radical is readily ruled out by deuterium NMR observation. The solution magnetic susceptibility (μeff = 4.0 ± 0.2 μB) of 3b indicates that 3b has three unpaired electrons. These results indicate the

  FeIII(tdcpp) (1b) [tdcpp: 5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)卟啉]与氧化剂反应制备了新型高价氧杂铁卟啉(3b)如对硝基过苯甲酸和五氟碘代苯，在 -90 °C 的 CH2Cl2 中，在少量甲醇的存在下。3b 的紫外-可见光谱（λmax 在 418 和 550 nm 附近）类似于 O=FeIV(tdcpp)（4b，λmax 419, 543 nm）。然而，用碘离子滴定 3b 表明 3b 的氧化态是由铁 (III) 态双电子氧化而成的。此外，即使在-90°C 下，3b 也能催化烯烃（如苯乙烯）的氧化。氘核磁共振观察很容易排除 3b 作为 π 阳离子自由基的可能公式。3b 的溶液磁化率 (μeff = 4.0 ± 0.2 μB) 表明 3b 具有三个不成对电子。这些结果表明 3b 的正式描述是 O=Fe(V) 卟啉或·O-Fe(IV) 卟啉的高自旋配合物。在不存在的情况下
• Kinetics and Mechanism of Oxidation Reactions of Porphyrin−Iron(IV)−Oxo Intermediates
  作者：Zhengzheng Pan、Martin Newcomb

  DOI：10.1021/ic700395j

  日期：2007.8.1

  electron demand of the porphyrin macrocycles, and the oxidation reaction was suppressed when excess porphyrin-iron(III) complex was added to reaction mixtures. These observations indicate that the reactions involve disproportionation of the iron(IV)-oxo species 2 to give an iron(III) species and a more highly oxidized iron species, presumed to be an iron(IV)-oxo porphyrin radical cation, that is the true

  测量了三种卟啉-铁（IV）-氧代衍生物与烯烃和苯甲醇的反应动力学。研究的铁-氧代系统为5,10,15,20-四（2,6-二氯苯基）卟啉-铁（IV）-氧代（2a），5,10,15,20-四（2,6-二氟苯基） ）卟啉-铁（IV）-氧代（2b）和5,10,15,20-四（五氟苯基）卟啉-铁（IV）-氧代（2c）。物种2在室温下可作为稀溶液在乙腈中稳定数小时，在高浓度底物存在下，其反应速度快数百至数千倍。根据拟一级动力学研究确定的典型二级速率常数，与苯乙烯和3 x 10（-2）M（-）的反应为1-2 x 10（-2）M（-1）s（-1）。 1）s（-1）与苯甲醇反应。铁-氧物种的反应顺序为2a> 2b> 2c，其与基于卟啉大环的电子需求所预期的相反，并且当向反应混合物中添加过量的卟啉-铁（III）配合物时，氧化反应被抑制。这些观察结果表明，该反应涉及铁（IV）-氧代物种2的歧化，从而得到铁（II