5,10,15,20-tetra(2,6-dichlorophenyl)porphyriniron(IV)oxo | 113533-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,10,15,20-tetra(2,6-dichlorophenyl)porphyriniron(IV)oxo
• 英文别名: Fe^IV(TDCPP)O；Fe^IV(5,10,15,20-tetra(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato dianion)O；Fe(IV)(=O)(5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphinate)；O=Fe(IV)(5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphinate)；oxo(5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato)iron(IV)；5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrin-iron(IV)-oxo；oxo(meso-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphirinato)iron(IV)；(TDCPP)Fe(IV)(O)
• CAS: 113533-07-6
• 化学式: C₄₄H₂₀Cl₈FeN₄O
• 分子量: 960.14
• InChiKey: OQPMQLQFLZEDAU-TXFZNMFQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetra(2,6-dichlorophenyl)porphyriniron(IV)oxo 在 (H₃O)(ClO₄) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 C₄₄N₄H₂₀Cl₈Fe(OH₂)⁽²⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  [四(2,6-二氯苯基)卟吩基]铁(III)在乙腈中的氧加成物的形成、表征和反应性。细胞色素 P-450 反应中间体模型

  摘要：

  反应 de la porphyrine de fer(III) cite dans le titre avec le pentafluoroiodosobenzo, l'acide m-chloroperbenzoique ou l'ozone dans l'acetonitrile a -35°C。L'adduct forme est caracterise par des methodes spectroscopique,magneticique etelectrochimique。烯烃环氧化物立体特异性

  DOI：

  10.1021/ja00216a020
• 作为产物：
  描述：

  hydroxo(5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato)iron(III) 在 m-chloroperbenzoic acid 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 5,10,15,20-tetra(2,6-dichlorophenyl)porphyriniron(IV)oxo
  参考文献：
  名称：

  氧化铁 (IV) 卟啉的酸催化歧化得到氧化铁 (IV) 卟啉自由基阳离子

  摘要：

  在具有不同电子结构的三个 P450 模型系统中研究了氧化铁 (IV) 卟啉（化合物 II）与氧化铁 (IV) 卟啉自由基阳离子（化合物 I）的歧化。在乙腈和水的混合溶剂 (1:1, v/v) 含有过量的 m-CPBA 氧化剂，二级速率常数为 (1.3 ± 0.2) × 10(2) M(-1) s(-1)。酸催化歧化在很大程度上取决于卟啉大环上取代芳基的电子需求。三个卟啉系统的歧化平衡常数显示出剧烈的变化。

  DOI：

  10.1016/j.inoche.2011.03.044
• 作为试剂：
  描述：

  顺式-二苯乙烯 在 5,10,15,20-tetra(2,6-dichlorophenyl)porphyriniron(IV)oxo 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2,3-diphenyloxirane
  参考文献：
  名称：

  从光生化合物II模型的动力学研究中得出的见解：对芳基硫化物的反应性

  摘要：

  铁（IV）-氧代卟啉[Fe IV（Por）O]（Por = Poprhyrin），通常称为化合物II模型，是通过高度光不稳定的卟啉-铁（III）的可见光照射在三个缺电子配体中产生的溴酸盐或氯酸盐。在CH 3 CN溶液中研究了这些光生[Fe IV（Por）O]（3）与芳基硫与氧转移原子（OAT）反应的动力学。研究中的铁（IV）-氧卟啉包括5,10,15,20-四（2,6-二氯苯基）卟啉-铁（IV）-氧（3a），5,10,15,20-四（2） 1,6-二氟苯基）卟啉-铁（IV）-氧（3b）和5,10,15,20-四（五氟苯基）卟啉-铁（IV）-氧（3c）。不出所料3种有效的氧化剂，可与硫代苯甲醚快速反应，得到相应的亚砜和少量的过氧化砜。在拟一级反应条件下，硫化物氧化反应确定的表观二级速率常数为（9.8±0.1）×10 2 –（3.7±0.3）×10 1  M -1  s -1，为3至4阶。与由

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2018.03.004

文献信息

• Critical Factors in Determining the Heterolytic versus Homolytic Bond Cleavage of Terminal Oxidants by Iron(III) Porphyrin Complexes
  作者：Sawako Yokota、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/jacs.7b13037

  日期：2018.4.18

  metalloenzymes and metal catalyzed oxygenation reactions. Here, we study the bond cleavage process of hypochlorite by iron(III) porphyrin complexes having 4-methoxy-2,6-dimethylphenyl (1), 2,4,6-trimethylphenyl (2), 4-fluoro-2,6-dimethylphenyl (3), 2-chloro-6-methylphenyl (4), 2,6-dichlorophenyl (5), and 2,4,6-trichlorophenyl (6) groups at the meso position. Oxoiron(IV) porphyrin π-cation radical complexes (CompI)

  金属结合的末端氧化剂的杂裂与均裂是确定金属酶和金属催化氧化反应中反应中间体性质的关键。在这里，我们研究了具有 4-甲氧基-2,6-二甲基苯基 (1)、2,4,6-三甲基苯基 (2)、4-氟-2,6- 的铁 (III) 卟啉配合物对次氯酸盐的键裂解过程二甲基苯基 (3)、2-氯-6-甲基苯基 (4)、2,6-二氯苯基 (5) 和 2,4,6-三氯苯基 (6) 基团位于中间位置。Oxoiron(IV) 卟啉 π-阳离子自由基复合物 (CompI) 的特征在于 1-4 与四正丁基次氯酸铵 (TBA-OCl) 在 -80 °C 的二氯甲烷中反应，而 Oxoiron(IV) 卟啉复合物 ( CompII) 在相同条件下对 5 和 6 进行表征。对于所有 1-6，我们发现与 TBA-OCl 的催化反应以良好的产率形成环氧化产物，表明 O-Cl 键发生异裂。氯化物和次氯酸盐将 5 和 6 的 CompI
• A New Active Intermediate in Monooxygenations Catalyzed by Iron Porphyrin Complexes
  作者：Tatsuya Murakami、Kazuya Yamaguchi、Yoshihito Watanabe、Isao Morishima

  DOI：10.1246/bcsj.71.1343

  日期：1998.6

  indicates that the oxidation state of 3b is two-electron oxidized from the iron(III) state. Further, 3b catalyzes oxygenation of olefins such as styrene even at −90 °C. Possible formulation of 3b as a π-cation radical is readily ruled out by deuterium NMR observation. The solution magnetic susceptibility (μeff = 4.0 ± 0.2 μB) of 3b indicates that 3b has three unpaired electrons. These results indicate the

  FeIII(tdcpp) (1b) [tdcpp: 5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)卟啉]与氧化剂反应制备了新型高价氧杂铁卟啉(3b)如对硝基过苯甲酸和五氟碘代苯，在 -90 °C 的 CH2Cl2 中，在少量甲醇的存在下。3b 的紫外-可见光谱（λmax 在 418 和 550 nm 附近）类似于 O=FeIV(tdcpp)（4b，λmax 419, 543 nm）。然而，用碘离子滴定 3b 表明 3b 的氧化态是由铁 (III) 态双电子氧化而成的。此外，即使在-90°C 下，3b 也能催化烯烃（如苯乙烯）的氧化。氘核磁共振观察很容易排除 3b 作为 π 阳离子自由基的可能公式。3b 的溶液磁化率 (μeff = 4.0 ± 0.2 μB) 表明 3b 具有三个不成对电子。这些结果表明 3b 的正式描述是 O=Fe(V) 卟啉或·O-Fe(IV) 卟啉的高自旋配合物。在不存在的情况下
• Kinetics and Mechanism of Oxidation Reactions of Porphyrin−Iron(IV)−Oxo Intermediates
  作者：Zhengzheng Pan、Martin Newcomb

  DOI：10.1021/ic700395j

  日期：2007.8.1

  electron demand of the porphyrin macrocycles, and the oxidation reaction was suppressed when excess porphyrin-iron(III) complex was added to reaction mixtures. These observations indicate that the reactions involve disproportionation of the iron(IV)-oxo species 2 to give an iron(III) species and a more highly oxidized iron species, presumed to be an iron(IV)-oxo porphyrin radical cation, that is the true

  测量了三种卟啉-铁（IV）-氧代衍生物与烯烃和苯甲醇的反应动力学。研究的铁-氧代系统为5,10,15,20-四（2,6-二氯苯基）卟啉-铁（IV）-氧代（2a），5,10,15,20-四（2,6-二氟苯基） ）卟啉-铁（IV）-氧代（2b）和5,10,15,20-四（五氟苯基）卟啉-铁（IV）-氧代（2c）。物种2在室温下可作为稀溶液在乙腈中稳定数小时，在高浓度底物存在下，其反应速度快数百至数千倍。根据拟一级动力学研究确定的典型二级速率常数，与苯乙烯和3 x 10（-2）M（-）的反应为1-2 x 10（-2）M（-1）s（-1）。 1）s（-1）与苯甲醇反应。铁-氧物种的反应顺序为2a> 2b> 2c，其与基于卟啉大环的电子需求所预期的相反，并且当向反应混合物中添加过量的卟啉-铁（III）配合物时，氧化反应被抑制。这些观察结果表明，该反应涉及铁（IV）-氧代物种2的歧化，从而得到铁（II
• An investigation of ligand effects on the visible light-induced formation of porphyrin–iron(<scp>iv</scp>)-oxo intermediates
  作者：Ka Wai Kwong、Dharmesh Patel、Jonathan Malone、Ngo Fung Lee、Benjamin Kash、Rui Zhang

  DOI：10.1039/c7nj03296j

  日期：——

  porphyrin–iron(IV)-oxo radical cations and iron(IV)-oxo porphyrins permits direct kinetic studies of their oxidations with organic reductants. As expected, more oxidized porphyrin–iron(IV)-oxo radical cations reacted 2–3 orders of magnitudes faster than the iron(IV)-oxo porphyrins, and the rate constants obtained in this work are in comparison to those of iron(IV)-oxo derivatives formed by chemical methods

  高价卟啉-铁-氧代中间体是含血红素的酶和合成氧化催化剂中的中心氧化物种。在这项工作中，我们研究了在具有不同电子和空间环境的各种卟啉配体中，卟啉-铁（IV）-氧代衍生物的新光化学条目。在非电子不足的配体系统中，卟啉-铁（III）溴酸盐的可见光光解产生了卟啉-铁（IV）-氧代自由基阳离子（化合物I类似物）。相比之下，卟啉-铁（III）溴酸盐与缺电子和空间受限的配体的光解产生了单电子还原的铁（IV）-氧代卟啉（化合物II类似物）。铁的形成III）在含有电子不足的取代基的空间不受阻碍的体系中也观察到了μ-氧代二聚体。卟啉-铁（IV）-氧代自由基阳离子和铁（IV）-氧代卟啉的光化学生成可直接研究其被有机还原剂氧化的动力学。正如所料，更氧化的卟啉铁（IV） -氧代基团的阳离子反应2-3数量级的速度比铁（IV） -氧代卟啉，并且在该工作中获得的速率常数相比，这些铁（IV）-通过化学方法形成的氧代衍生物。
• Hydrogen Atom Abstraction and Hydride Transfer Reactions by Iron(IV)-Oxo Porphyrins
  作者：Yu Jin Jeong、Yaeun Kang、Ah-Rim Han、Yong-Min Lee、Hiroaki Kotani、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1002/anie.200802346

  日期：2008.9.8