6-bromo-3-phenyl-2H-benzo[b][1,4]oxazine | 1450753-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 6-bromo-3-phenyl-2H-benzo[b][1,4]oxazine
• 英文别名: 6-bromo-3-phenyl-2H-1,4-benzoxazine
• CAS: 1450753-06-6
• 化学式: C₁₄H₁₀BrNO
• 分子量: 288.143
• InChiKey: JFVKYVMDIHMFMM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  389.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-3-phenyl-2H-benzo[b][1,4]oxazine 在 三苯基硼烷 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 50.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 6.0h， 以99%的产率得到6-bromo-3-phenyl-3,4-dihydrobenzo[b][1,4]oxazine
  参考文献：
  名称：

  3-取代的2 H -1,4-苯并恶嗪的无金属氢化†

  摘要：

  以2.5摩尔％的B（C 6 F 5）3为催化剂，成功地实现了3取代2 H -1,4-苯并恶嗪的无金属氢化，以提供各种3,4-二氢-2 H -1,4-苯并恶嗪的产率为93-99％。通过使用手性二烯和HB（C 6 F 5）2进行不对称氢化反应，还可以达到高达42％ee 。

  DOI：

  10.1039/c6ob01556e
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 6-bromo-3-phenyl-2H-benzo[b][1,4]oxazine
  参考文献：
  名称：

  3-取代的2 H -1,4-苯并恶嗪的无金属氢化†

  摘要：

  以2.5摩尔％的B（C 6 F 5）3为催化剂，成功地实现了3取代2 H -1,4-苯并恶嗪的无金属氢化，以提供各种3,4-二氢-2 H -1,4-苯并恶嗪的产率为93-99％。通过使用手性二烯和HB（C 6 F 5）2进行不对称氢化反应，还可以达到高达42％ee 。

  DOI：

  10.1039/c6ob01556e

文献信息

• Asymmetric Pnictogen-Bonding Catalysis: Transfer Hydrogenation by a Chiral Antimony(V) Cation/Anion Pair
  作者：Jian Zhang、Jun Wei、Wei-Yi Ding、Shaoyu Li、Shao-Hua Xiang、Bin Tan

  DOI：10.1021/jacs.1c02808

  日期：2021.5.5

  Pnictogen-bonding catalysis based on σ-hole interactions has recently attracted the attention of synthetic chemists. As a proof-of-concept for asymmetric pnictogen-bonding catalysis, we report herein an enantioselective transfer hydrogenation of benzoxazines catalyzed by a novel chiral antimony cation/anion pair. The chiral pnictogen catalyst library could be rapidly accessed from triarylstibine with

  基于 σ 孔相互作用的 Pnictogen 键合催化最近引起了合成化学家的注意。作为不对称 pnictogen 键合催化的概念验证，我们在此报告了一种由新型手性锑阳离子/阴离子对催化的苯并恶嗪的对映选择性转移氢化。手性 pnictogen 催化剂库可以从带有容易获得的扁桃酸类似物的三芳基锑化物中快速访问，并且该催化剂即使在 0.05 mol% 的负载量下也表现出显着的效率和对映体控制效力。此外，还通过非线性效应研究、1 H NMR、LC-MS 和控制实验研究了催化剂的性质和机理见解。
• 一种制备3,4-二氢苯并[b][1,4]噁嗪衍生物 的方法
  申请人：中国科学院化学研究所

  公开号：CN105669586B

  公开（公告）日：2017-11-24

  本发明提供一种制备3,4‑二氢苯并[b][1,4]噁嗪衍生物的方法，包括下述步骤：以B(C6F5)3为催化剂，在氢气存在下，使式II所示苯并[b][1,4]噁嗪发生还原反应，得到含式I所示3,4‑二氢苯并[b][1,4]噁嗪的混合物。本发明以B( )3为催化剂，以不同结构的苯并[b][1,4]噁嗪类化合物为底物，高产率的合成3,4‑二氢苯并[b][1,4]噁嗪类化合物。本发明方法的原料价格低廉容易获得，反应活性高，无过渡金属参与，底物使用范围广，具有较大的工业化潜力。
• Remarkable Ligand Effect on Rh-Catalyzed C–H-Active [3 + 2] Annulation of Ketimines and Alkynes
  作者：Yan Shi、Yong Fang、Xu Zhao、Chengfeng Zhu、Xiang Wu、Xiaoming Yang、Yunfei Luo

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01768

  日期：2020.6.19

  Externally added ligands were first found to have a significant impact on the Rh-catalyzed C–H-active [3 + 2] annulation of ketimines and alkynes. Olefin ligands have shown remarkable promotion effect for this reaction. The olefin promoted the reaction by increasing both the turnover rate and conversion of [Cp*RhCl2]2 in the formation of rhodacycle in the C–H activation step.

  首先发现外部添加的配体对Rh催化的酮亚胺和炔烃的C–H活性[3 + 2]环化有重要影响。烯烃配体对该反应显示出显着的促进作用。烯烃通过在C–H活化步骤中形成Rhodacycle时提高周转率和[Cp * RhCl 2 ] 2的转化率来促进反应。
• Two homochiral organocatalytic metal organic materials with nanoscopic channels
  作者：Zhuxiu Zhang、Young Ran Ji、Lukasz Wojtas、Wen-Yang Gao、Shengqian Ma、Michael J. Zaworotko、Jon C. Antilla

  DOI：10.1039/c3cc43801e

  日期：——

  Two homochiral organocatalytic MOMs were prepared using tetra- and octa-carboxylate ligands, respectively. The nanoscopic channels in these MOMs are lined by organonocatalytic chiral phosphoric acid derivatives of binol and ocMOM-1 exhibited improved enantioselectivity over the parent ligand in the context of transfer hydrogenation of a series of benzoxazines.

  利用四羧酸配体和八羧酸配体分别制备了两种同手性有机催化 MOM。在一系列苯并噁嗪的转移加氢反应中，ocMOM-1 比母体配体表现出更高的对映选择性。
• Synthesis of spiropyrans <i>via</i> the Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed annulation of 3-aryl-2<i>H</i>-benzo[<i>b</i>][1,4]oxazines with diazo ketoesters
  作者：Jing Jing Zhang、Mengying Zhang、Mingxin Lu、Yuhao He、Song Li、Liangxin Fan、Xinle Zhang、Jia-Kai Wu、Xifa Yang

  DOI：10.1039/d2cc00916a

  日期：——

  Rh(III)-catalyzed 1:2 coupling of 3-aryl-2H-benzo[b][1,4]oxazines with α-diazo-β-ketoesters has been realized for mild synthesis of spiropyrans. The reaction proceeded via twofold C-H activation followed by unusual [3+3] and [4+2] annulation with decent functional group tolerance. Moreover, A pyranoid-skelecton intermediate has been isolated as a key intermediate as a result of mono-alkylation and

  Rh(III) 催化的 3-aryl-2H-benzo[b][1,4]oxazines 与 α-diazo-β-ketoesters 的 1:2 偶联已实现螺吡喃的温和合成。反应通过双重 CH 活化进行，然后是不寻常的 [3+3] 和 [4+2] 环化，具有良好的官能团耐受性。此外，由于单烷基化和烯醇氧环化，吡喃骨架中间体已被分离为关键中间体，这提供了直接的机理见解。