名称:
Preparation, spectroscopic characterization, and deprotonation reactions of Si(NHR)4 (R = i-Pr, t-Bu, p-tolyl) EPR identification of persistent radicals formed by oxidation of polyimidosilicates
摘要:
在沸腾的甲苯中用t-BuNH2处理Cl2Si(NH-t-Bu)2(6a)可生成三氨基(氯)硅烷ClSi(NH-t-Bu)3(7);未观察到四氨基硅烷Si(NH-t-Bu)4的形成。SiCl4与4当量的LiNHR反应产生相应的四氨基硅烷Si(NHR)4(2a,R = i-Pr;2b,R = t-Bu;2c,R = p-tol)收率较高。当使用立体位阻的莽丁基衍生物LiHNAd时,只发生二取代反应形成Cl2Si(NHAd)2(6b)。氧化双聚合物硝基硅酸锂{Li3[Si(NR)3(NHR)]·THF}2(3a,R = i-Pr;3b,R = t-Bu)与1摩尔碘反应产生持久自由基{Li2[Si(NR)3(NHR)]·LiI·3THF}·,根据EPR谱,这些自由基在溶液中存在SiN3Li3I立方体形式。在氧化四锂物种{Li4[Si(Nnaph)4]·4Et2O}(1)和{[Li(12-crown-4)]2[(Et2O)2Li(µ-Nnaph)2Si(µ-Nnaph)2Li(Et2O)2]}(8)与碘反应后形成螺环四硝基硅酸盐单负离子自由基{[(THF)2Li(µ-Nnaph)2Si(µ-Nnaph)2Li(THF)2]}·(10)。讨论了由Cl3SiOSiCl3与6当量LiNH-t-Bu反应形成的六(氨基)二硅氧烷(t-BuNH)3SiOSi(NH-t-Bu)3(14)的光谱表征。关键词:硝基配体,硅酸盐,自由基,EPR谱,锂。