methyl α-deuterio-acrylate | 15020-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl α-deuterio-acrylate
• 英文别名: methyl α-deuterioacrylate；methyl (α-2H)acrylate；α-D-methyl acrylate；methyl [2-2H]acrylate；Methyl 2-deuterioprop-2-enoate
• CAS: 15020-05-0
• 化学式: C₄H₆O₂
• 分子量: 87.0825
• InChiKey: BAPJBEWLBFYGME-WFVSFCRTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛-α-d1 、 methyl α-deuterio-acrylate 在 三乙烯二胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 2-(羟基苯基甲基)-丙烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman机制的新解释

  摘要：

  根据反应速率数据，我们为涉及半缩醛中间体形成的Baylis-Hillman反应提出了一种新的机理。我们已经确定，速率确定步骤在醛中是二阶，在DABCO和丙烯酸酯中是一阶。我们已经使用速率数据和两个同位素效应实验表明，这种机理是极性，非极性和质子条件下芳基醛的通用机理。

  DOI：

  10.1021/jo050202j
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸甲酯（MA） 在 三乙烯二胺 、 氘代甲醇-d 作用下， 反应 12.0h， 生成 methyl α-deuterio-acrylate
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman机制的新解释

  摘要：

  根据反应速率数据，我们为涉及半缩醛中间体形成的Baylis-Hillman反应提出了一种新的机理。我们已经确定，速率确定步骤在醛中是二阶，在DABCO和丙烯酸酯中是一阶。我们已经使用速率数据和两个同位素效应实验表明，这种机理是极性，非极性和质子条件下芳基醛的通用机理。

  DOI：

  10.1021/jo050202j

文献信息

• Baylis−Hillman Mechanism:  A New Interpretation in Aprotic Solvents
  作者：Kristin E. Price、Steven J. Broadwater、Hyun M. Jung、D. Tyler McQuade

  DOI：10.1021/ol047739o

  日期：2005.1.1

  Using reaction rate data collected in aprotic solvents, we have determined that the Baylis-Hillman rate-determining step is second order in aldehyde and first order in DABCO and acrylate. On the basis of these data, we have proposed a new mechanism involving a hemiacetal intermediate. The proposed mechanism was then supported using two different kinetic isotope experiments.

  使用在非质子溶剂中收集的反应速率数据，我们确定了Baylis-Hillman速率确定步骤在醛中是第二级，在DABCO和丙烯酸酯中是第一级。根据这些数据，我们提出了一种涉及半缩醛中间体的新机制。然后使用两个不同的动力学同位素实验来支持所提出的机理。
• A Case Study of the Mechanism of Alcohol-Mediated Morita Baylis–Hillman Reactions. The Importance of Experimental Observations
  作者：R. Erik Plata、Daniel A. Singleton

  DOI：10.1021/ja5111392

  日期：2015.3.25

  measurements on the main reaction and side reactions, isotopic incorporation from solvent, and kinetic isotope effects, to define the mechanism and an experimental mechanistic free-energy profile for a prototypical Morita Baylis–Hillman reaction in methanol. The results are then used to critically evaluate the ability of computations to predict the mechanism. The most notable prediction of the many computational

  Morita Baylis-Hillman 反应的机理已经在文献中进行了大量研究，并且一系列计算研究已经定义了这些反应中完整的理论能量分布。我们在这里采用了机械探针的组合，包括中间体的观察、中间体的独立生成和分配、主反应和副反应的热力学和动力学测量、溶剂中的同位素掺入和动力学同位素效应，来定义机制和甲醇中典型 Morita Baylis-Hillman 反应的实验机械自由能曲线。然后使用结果来批判性地评估计算预测机制的能力。许多计算研究中最显着的预测，即质子穿梭路径，反驳了一个简单但计算上难以处理的酸碱机制。计算预测差异很大，目前尚不清楚是否可以从计算中获得任何尚未从实验中明显看出的重要准确信息。请注意，熵计算只是导致较大计算误差的次要因素，而文献熵校正过程会导致荒谬的自由能预测。计算有助于解释观察结果，但作为实验的替代完全失败。熵计算只是导致较大计算误差的次要原因，而文献熵校正过程会导致
• Highly Enantioselective Aza-Baylis-Hillman Reactions Catalyzed by Chiral Thiourea Derivatives
  作者：Izzat T. Raheem、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1002/adsc.200505230

  日期：2005.10

  aza-Baylis–Hillman (ABH) reactions of N-p-nitrobenzenesulfonylimines with methyl acrylate catalyzed by chiral thiourea derivatives. A series of aromatic imines was found to undergo coupling with methyl acrylate with unprecedented levels of enantioselectivity (87–99% ee), albeit only in modest (25–49%) yields. A DABCO-acrylate-imine adduct was isolated as a key intermediate in the ABH reaction. We provide a mechanistic

  我们报道了N-硝基苯磺酰亚胺类与手性硫脲衍生物催化的丙烯酸甲酯的不对称氮杂-Baylis -Hillman（ABH）反应的发现。发现一系列芳族亚胺与丙烯酸甲酯偶合，对映选择性达到前所未有的水平（87-99％ee），尽管收率不高（25-49％）。分离出DABCO-丙烯酸酯-亚胺加合物作为ABH反应中的关键中间体。我们基于该中间体的身份以及动力学研究和同位素研究提供了机理分析，并针对观察到的产量限制提出了理论依据。还介绍了ABH产品的合成应用。
• Protodestannylation of carbomethoxy-substituted vinylstannanes: Kinetics, stereochemistry and mechanisms
  作者：John C. Cochran、Lois E. Williams、Brian S. Bronk、Julie A. Calhoun、Julianne Fassberg、Kimber G. Clark

  DOI：10.1021/om00105a036

  日期：1989.3
• Deep Cavitands Provide Organized Solvation of Reactions
  作者：Richard J. Hooley、Julius Rebek

  DOI：10.1021/ja052910s

  日期：2005.8.1

  Deep self-folding cavitands have been shown to stabilize the charged enolate intermediate of the alpha-deuteration of activated olefins by means of a network of organized solvation.