3,3,8,8-tetramethyl-2,7-dioxaspiro[4.4]nonane | 92057-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: 3,3,8,8-tetramethyl-2,7-dioxaspiro[4.4]nonane
• 英文别名: 3,3,8,8-tetramethyl-2,7-dioxa-spiro[4.4]nonane
• CAS: 92057-91-5
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂
• 分子量: 184.279
• InChiKey: MCSZIUSQBAHPCG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,8,8-tetramethyl-2,7-dioxaspiro[4.4]nonane 在 氢气 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 185.0 ℃ 、4.14 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以82%的产率得到2,2-二异丁基-1,3-丙二醇
  参考文献：
  名称：

  Etheric C–O Bond Hydrogenolysis Using a Tandem Lanthanide Triflate/Supported Palladium Nanoparticle Catalyst System

  摘要：

  Selective hydrogenolysis of cyclic and linear ether C-O bonds is accomplished by a tandem catalytic system consisting of lanthanide triflates and sinter-resistant supported palladium nanoparticles in an ionic liquid. The lanthanide triflates catalyze endothermic dehydroalkoxylation, while the palladium nanoparticles hydrogenate the resulting intermediate alkenols to afford saturated alkanols with high overall selectivity. The catalytic C-O hydrogenolysis is shown to have significant scope, and the C-O bond cleavage is turnover-limiting.

  DOI：

  10.1021/ja306309u
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2,2-di(2-methylallyl)malonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 3,3,8,8-tetramethyl-2,7-dioxaspiro[4.4]nonane
  参考文献：
  名称：

  在三氟甲磺酸银（I）催化下，将醇和羧酸分子内加成到惰性烯烃中。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了在简单的三氟甲磺酸银（I）催化下将羟基或羧基分子内加成至惰性烯烃。在相对温和的条件下，对于一定范围的基材，可以获得良好或优异的产量。该反应代表构建环醚或内酯的最简单方法之一。

  DOI：

  10.1021/ol051065f

文献信息

• Efficient Intramolecular Hydroalkoxylation of Unactivated Alkenols Mediated by Recyclable Lanthanide Triflate Ionic Liquids: Scope and Mechanism
  作者：Alma Dzudza、Tobin J. Marks

  DOI：10.1002/chem.200902269

  日期：2010.3.15

  catalytic pathway that involves kinetically significant intramolecular proton transfer. The present activation parameters—enthalpy (ΔH≠)=18.2 (9) kcal mol−1, entropy (ΔS≠)=−17.0 (1.4) eu, and energy (Ea)=18.2 (8) kcal mol−1—suggest a highly organized transition state. Proton scavenging and coordinative probing results suggest that the lanthanide triflates are not simply precursors of free triflic acid. Based

  [Ln（OTf）3 ]类型的镧系三氟甲磺酸盐配合物（Ln = La，Sm，Nd，Yb，Lu）可作为有效的可循环催化剂，用于伯/仲和脂族/芳族化合物的快速分子内加氢烷氧基化（HO）/环化咪唑基室温离子液体（RTIL）中的羟基烯烃，生成相应的呋喃，吡喃，螺双环呋喃，螺双环呋喃/吡喃，苯并呋喃和异色满衍生物。产物直接从催化溶液中分离出来，转化表现出马尔可夫尼科夫区域选择性，周转频率高达47 h -1在120°C下。初级烯醇环化的环大小速率依赖性为5> 6，与空间控制的过渡态一致。末端烯醇的加氢烷氧基化/环化速率比内部烯醇的加氢烷氧基化/环化速率稍快，这表明在环状过渡态中适度的空间需求。芳基官能化羟基烯烃的环化速率比线性烯醇的环化速率更快，而五元和五元/六元螺双环骨架也被区域选择性封闭。在主要的空间受限的烯醇的环化过程中，从La 3+（1.160Å）到Lu 3+，对金属离子半径的周转频率依赖性降低了约80倍（0
• Platinum-Catalyzed Intramolecular Hydroalkoxylation of γ- and δ-Hydroxy Olefins to Form Cyclic Ethers
  作者：Hua Qian、Xiaoqing Han、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ja0477773

  日期：2004.8.1

  4-diphenyltetrahydrofuran in 78% yield. The platinum-catalyzed hydroalkoxylation of γ-hydroxy olefins tolerated substitution at the α, β, and γ-carbon atoms and at the internal and cis and trans terminal olefinic positions. Platinum-catalyzed hydroalkoxylation tolerated a number of functional groups including pivaloate and acetate esters, amides, silyl and benzyl ethers, and pendant hydroxyl and olefinic groups

  2,2-二苯基-4-戊烯-1-醇与 [PtCl2(H2CCH2)]2 (1 mol %) 和 P(4-C6H4CF3)3 (2 mol %) 的催化混合物在 70 °C 下反应24 小时导致以 78% 的产率分离出 2-甲基-4,4-二苯基四氢呋喃。γ-羟基烯烃的铂催化加氢烷氧基化容许在 α、β 和 γ-碳原子以及内部和顺式和反式末端烯烃位置发生取代。铂催化的加氢烷氧基化耐受许多官能团，包括新戊酸酯和乙酸酯、酰胺、甲硅烷基和苄基醚，以及侧羟基和烯烃基团。Pt催化的烯烃加氢烷基化也适用于稠合和螺双环醚的形成，并且对δ-羟基烯烃的加氢烷氧基化形成四氢吡喃衍生物是有效的。
• A Convenient Synthesis of 2-Alkyl-2-methyltetrahydrofurans from 4-Methylalk-4-en-1-ols Catalyzed by Iodine
  作者：Kyoung Mahn Kim、Dong Ju Jeon、Eung K. Ryu

  DOI：10.1055/s-1998-2080

  日期：1998.6