(5-Methyl-5-prop-2-enoxyhex-3-ynoxy)methylbenzene | 852435-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5-Methyl-5-prop-2-enoxyhex-3-ynoxy)methylbenzene
• CAS: 852435-24-6
• 化学式: C₁₇H₂₂O₂
• 分子量: 258.36
• InChiKey: VUXUNFBORWUMIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.8±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5-Methyl-5-prop-2-enoxyhex-3-ynoxy)methylbenzene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 氢气 、 (R)-(+)-(6,6′-二甲氧联苯-2,2′-二基)双(二苯基膦) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 以82%的产率得到(3Z,4S)-2,2,4-trimethyl-3-(3-phenylmethoxypropylidene)oxolane
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的不对称氢化对 1,6-烯炔进行对映选择性还原环化：C-C 键形成先于氢活化

  摘要：

  使用手性改性的阳离子铑预催化剂对 1,6-烯炔进行不对称氢化，可以实现对映选择性还原环化，以完全原子经济的方式提供亚烷基取代的碳环和杂环。在结构多样的一组底物上观察到良好到极好的产量和异常水平的不对称诱导。涉及氢-氘交叉实验的机理研究，以及对非共轭环异构化产物 14c 和 15c 的观察表明，铑 (III) 金属环戊烯的形成发生在氢活化之前。这种氧化偶联-氢解裂解基序应该在相关氢介导偶联的设计中发挥关键作用。

  DOI：

  10.1021/ja042645v
• 作为产物：
  描述：

  ((but-3-yn-1-yloxy)methyl)benzene 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (5-Methyl-5-prop-2-enoxyhex-3-ynoxy)methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的不对称氢化对 1,6-烯炔进行对映选择性还原环化：C-C 键形成先于氢活化

  摘要：

  使用手性改性的阳离子铑预催化剂对 1,6-烯炔进行不对称氢化，可以实现对映选择性还原环化，以完全原子经济的方式提供亚烷基取代的碳环和杂环。在结构多样的一组底物上观察到良好到极好的产量和异常水平的不对称诱导。涉及氢-氘交叉实验的机理研究，以及对非共轭环异构化产物 14c 和 15c 的观察表明，铑 (III) 金属环戊烯的形成发生在氢活化之前。这种氧化偶联-氢解裂解基序应该在相关氢介导偶联的设计中发挥关键作用。

  DOI：

  10.1021/ja042645v

文献信息

• Continuous-Flow Enantioselective Hydrogenative Enyne Cyclization with Chiral Heterogeneous Rh Catalysts
  作者：Yuki Saito、Yuki Sato、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/acscatal.3c05868

  日期：2024.2.16

  Continuous-flow hydrogenations provide greatly improved reaction efficiency due to the efficient mass-transfer between heterogeneous catalysts and hydrogen gas. However, reported flow hydrogenations were limited to only simple functional group transformations, and the development of sophisticated catalysis such as enantioselective reductive C–C bond formations remains challenging. Herein, we have developed

  由于非均相催化剂和氢气之间的有效传质，连续流氢化大大提高了反应效率。然而，报道的流动氢化仅限于简单的官能团转化，复杂催化的发展，如对映选择性还原 C-C 键形成仍然具有挑战性。在此，我们使用我们小组开发的杂多酸/胺官能化SiO 2复合材料负载的手性多相催化剂，开发了1,6-烯炔的连续流对映选择性环化。连续流动条件下的研究表明，调整杂多酸和胺的结构可以提高催化剂性能。在优化的反应条件下，多种底物可以产生高产率和对映选择性的产物，且不会浸出 Rh 催化剂。机理研究揭示了这种转变催化剂失活的原因。