[2-2H]isochorismic acid | 880160-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: [2-2H]isochorismic acid
• 英文别名: (5S,6S)-5-(1-carboxyethenoxy)-6-deuterio-6-hydroxycyclohexa-1,3-diene-1-carboxylic acid
• CAS: 880160-79-2
• 化学式: C₁₀H₁₀O₆
• 分子量: 227.178
• InChiKey: NTGWPRCCOQCMGE-KLKMKOIWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-2H]isochorismic acid 在 sodium phosphate buffer 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 [3-2H]pyruvic acid
  参考文献：
  名称：

  异分支酸未催化重排和消除反应的实验和计算研究

  摘要：

  多功能生物合成中间体异分支酸通过两种竞争性途径在水性缓冲液中分解，一种通过简单的克莱森重排导致异戊二酸酯，另一种通过消除烯醇丙酮酸侧链导致水杨酸化。计算表明，这两个过程是协同但异步的周环反应，在过渡态有相当多的 CO 裂解，但相对较少的 CC 键形成（重排）或氢原子转移到烯醇丙酮酰侧链（消除）。动力学实验表明，重排大约比消除有利 8 倍。此外，通过监测 [2-(2)H] 异分支酸的分解来验证 C2 氢原子向 C9 的转移，其由标记的莽草酸化学酶法制备，通过（2）H NMR光谱和观察[3-（2）H]丙酮酸的出现。最后，用 C2 氘代底物获得的同位素效应与假设周环反应机制的计算非常一致。这些结果为异分支酸变位酶和异分支酸丙酮酸裂解酶的机理研究提供了基准，这两种酶分别催化植物和细菌中的重排和消除反应。

  DOI：

  10.1021/ja056714x
• 作为产物：
  描述：

  sodium [6,6-2H2]shikimate 、 phosphoenolpyruvic acid monopotassium salt 在 sodium dithionite crude cell extract from E_.coli strain KA₁₂ 、 pKAD₅₀ 、 pKS₃-02 、 2,6-蒽二酚 、 5’-三磷酸腺苷 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 1.0h， 以49 mg的产率得到[2-2H]isochorismic acid
  参考文献：
  名称：

  异分支酸未催化重排和消除反应的实验和计算研究

  摘要：

  多功能生物合成中间体异分支酸通过两种竞争性途径在水性缓冲液中分解，一种通过简单的克莱森重排导致异戊二酸酯，另一种通过消除烯醇丙酮酸侧链导致水杨酸化。计算表明，这两个过程是协同但异步的周环反应，在过渡态有相当多的 CO 裂解，但相对较少的 CC 键形成（重排）或氢原子转移到烯醇丙酮酰侧链（消除）。动力学实验表明，重排大约比消除有利 8 倍。此外，通过监测 [2-(2)H] 异分支酸的分解来验证 C2 氢原子向 C9 的转移，其由标记的莽草酸化学酶法制备，通过（2）H NMR光谱和观察[3-（2）H]丙酮酸的出现。最后，用 C2 氘代底物获得的同位素效应与假设周环反应机制的计算非常一致。这些结果为异分支酸变位酶和异分支酸丙酮酸裂解酶的机理研究提供了基准，这两种酶分别催化植物和细菌中的重排和消除反应。

  DOI：

  10.1021/ja056714x