tricyclo<3.3.1.1^3,7>decane-2-spiro-3'-(4'-methoxy-1',2'-dioxetane) | 73774-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: tricyclo<3.3.1.1^3,7>decane-2-spiro-3'-(4'-methoxy-1',2'-dioxetane)
• 英文别名: 4'-methoxyspiro[adamantane-2,3'-[1,2]dioxetane]；tricyclo[3.3.1.1^3,7]decane-2-spiro-3'-(4'-methoxy-1',2'-dioxetane)；4'-Methoxyspiro[adamantane-2,3'-dioxetane]
• CAS: 73774-49-9
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: QUIKGDJLMAVUEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.7±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricyclo<3.3.1.1^3,7>decane-2-spiro-3'-(4'-methoxy-1',2'-dioxetane) 在 氧气 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 金刚烷酮
  参考文献：
  名称：

  烯醇醚的光氧化产生两性离子过氧化物的新化学

  摘要：

  乙醛中2-甲氧基norborn-2-ene（1）的玫瑰孟加拉光敏加氧得到顺式-1-甲醛-3-碳甲氧基环戊烷（31％）以及顺式-fuscd exo -1,2的顺式和反式-Me衍生物分别在C3和C2处向1添加氧和乙醛分子而产生的1,4-三恶烷（13％）在乙醛，丙醛和新戊醛的存在下，对2-（甲氧基亚甲基）金刚烷进行类似的光氧化得到金刚烷酮（31-42％ ），以及顺式和反式tricrylo [3.3.1.1 3,7] decane-2-spiro-6'-[3-烷基-5-甲氧基-1,2,4-三恶烷]在类似条件下的三恶烷形成产率为32–53％，对1,1-二-t-丁基-2-甲氧基乙烯和2-（甲基巯基亚甲基）金刚烷。关于中间体两性离子过氧化物的结果进行了讨论，该中间体可以直接接近1,2-二氧杂环丁烷，或者如果存在醛，则在整个CO官能团上缩合，得到1,2,4-三恶烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96578-0
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 在 氧气 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tricyclo<3.3.1.1^3,7>decane-2-spiro-3'-(4'-methoxy-1',2'-dioxetane)
  参考文献：
  名称：

  Antimalarial Effect of 3-Methoxy-1,2-Dioxetanes on the Erythrocytic Cycle ofPlasmodium falciparum

  摘要：

  The antimalarial activity of peroxides most likely originates from their interaction with iron(II) species located inside the malaria parasite, which forms destructive radical species through a Fenton‐like mechanism. This article reports the first evaluation of the in vitro antimalarial activity of three peroxides of the class 1,2‐dioxetanes against Plasmodium falciparum; the results reveal that the studied 3‐methoxy‐1,2‐dioxetanes display significant antimalarial activity, at a similar level as artemisinin and also that their reactivity toward iron(II) correlate linearly with their antimalarial activity.

  DOI：

  10.1111/cbdd.12599

文献信息

• Photoinduced reactions. 163. Trimethylsilyl cyanide as a trapping agent for dipolar peroxide intermediates
  作者：Isao Saito、Hideki Nakagawa、Yueh Hsiung Kuo、Keiichi Obata、Teruo Matsuura

  DOI：10.1021/ja00304a045

  日期：1985.9

  Utilisation de (CH 3 ) 3 SiCN comme reactif d'interceptions des intermediaires peroxydes dans le cas de la photooxygenation de derives de l'indole, du methoxymethylene-2 adamantane et du methyl-1 pyrrole

  利用 (CH 3 ) 3 SiCN comme reactif d'interceptions des intermediaires dans le cas de la photooxygenation de衍生的吲哚、二甲氧基亚甲基-2金刚烷和二甲基-1吡咯
• Effect of Substituents, Solvent, and Temperature on the Reactivity of the Zwitterionic Peroxides Arising from the Photo-Oxygenation of 2-(Methoxymethylidene)- and 2-(Phenoxymethylidene)adamantane
  作者：Charles W. Jefford、Hamish G. Grant、Danielle Jaggi、John Boukouvalas、Shigeo Kohmoto

  DOI：10.1002/hlca.19840670824

  日期：1984.12.19

  Conversely, 1,2-dioxetane formation is favoured at high temperature and solvent polarity. 2-(Phenoxymethylidene)adamantane (5), on photo-oxygenation, only gives the corresponding 1,2-dioxetene, even in the presence of acetaldehyde. From a Hammett, study of the-oxygenation of the enol ether 5 and p-methoxy, p-methyl, p-chloro and m-chloro derivatives, 9, 11, 13, and (15), a good linear relation was

  2-（甲氧基甲叉基）金刚烷（3）的光氧合可生成两性离子过氧化物，该两性离子过氧化物可被乙醛捕获，得到相应的非对映异构体三环[3.3.1.1 3,7 ]癸烷-2-螺-6'-（ 3′-甲基-5′-甲氧基l′，2′，4′-三恶烷）（4）。捕获的难易程度在很大程度上取决于溶剂的极性和温度。当这些含量低时，三恶英的产率高（约80％）。相反，在高温和溶剂极性下有利于1，2-二氧杂环丁烷的形成。即使在乙醛存在下，在光氧合下的2-（苯氧基亚甲基）金刚烷（5）也仅给出相应的1，2-二氧杂环丁烯。从Hammett进行烯醇醚5的加氧研究和p -甲氧基，p -甲基，p -氯和米氯衍生物，9，11，13，和（15），线性关系良好的结果发现的2.59取代基常数和氧合率其产生反应常数（ρ）之间分别在苯，AcOET，CH 2 Cl 2和MeOH中分别为-2.40，-1.09和-0.90 。有关两性离子过氧化物的形成的数据
• A new oxidizing reagent: triethylsilyl hydrotrioxide
  作者：Gary H. Posner、Kevin S. Webb、William M. Nelson、Takashi Kishimoto、Howard H. Seliger

  DOI：10.1021/jo00275a003

  日期：1989.7
• Reaction of singlet oxygen with enol ethers in the presence of acetaldehyde. Formation of 1,2,4-trioxanes
  作者：Charles W. Jefford、Shigeo Kohmoto、John Boukouvalas、Ulrich Burger

  DOI：10.1021/ja00359a028

  日期：1983.10
• MEIJER E. W.; WYNBERG H., TETRAHEDRON LETT., 1979, NO 41, 3997-4000
  作者：MEIJER E. W.、 WYNBERG H.

  DOI：——

  日期：——