benzhydryldimethylsilane | 143430-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzhydryldimethylsilane
• 英文别名: Benzhydryl(dimethyl)silane
• CAS: 143430-66-4
• 化学式: C₁₅H₁₈Si
• 分子量: 226.393
• InChiKey: PODCIILQAPUJNL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  291.2±9.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzhydryldimethylsilane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 Bromo-[bromo(diphenyl)methyl]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  继续寻找难以捉摸的持久性三价有机甲硅烷基阳离子：重新审视声称的三甲基甲硅烷基阳离子。尝试制备环状和卤素桥连的有机硅离子

  摘要：

  ab initio/IGLO 计算的 1 H、13 C 和 29 Si NMR 化学位移与高氯酸三甲基甲硅烷基酯和相关衍生物的实验数据的比较支持以下结论：在溶液中没有观察到长寿命的持久性三甲基硅离子。尝试制备 5-甲基-5H-二苯并[b,f] 硅鎓离子，以探索是否可以在稳定的离子条件下制备环状芳香稳定的硅鎓。尝试没有成功，相关的高氯酸盐被发现是一种共价化合物。类似地，与声称电离的报道研究相反，还发现 1-甲基-和 1-苯基-取代的四苯基硅氧烷的杂交提取产物是共价高氯酸盐。silepium 和 silole 高氯酸盐在性质上都是共价的，分别没有芳香和反芳香特征的表现，表明 Si-O 键极化非常小。尝试制备硅烷取代的环状卤离子仅导致供体-受体复合物的形成和分解。在（溴甲基甲硅烷基）二苯基碳正离子的情况下，几乎没有溴桥连的迹象

  DOI：

  10.1021/ja00046a020
• 作为产物：
  描述：

  二甲基一氯硅烷 、 二苯基甲烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到benzhydryldimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  用于合成芳基苄基双（硅烷）的分子间脱氢 C-H/Si-H 交叉偶联

  摘要：

  描述了一种有效的分子间脱氢 C-H/Si-H 交叉偶联以获取双（硅烷）化合物。在简单和温和的条件下，从容易获得的起始材料中以良好的收率和优异的化学和区域选择性获得了各种新的官能化芳基苄基双（硅烷）化合物。芳基苄基双（硅烷）的进一步衍生化证明了这些多官能化有机硅烷的丰富化学性质，可用作合成化学中的通用构件。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100474
• 作为试剂：
  描述：

  dibenzyl di(prop-2'-en-1'-yl)propandioate 在 [(R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline]Pd(Me)Cl 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 benzhydryldimethylsilane 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 trans-1,1-dicarbobenzoxy-3-hydroxymethyl-4-methylcyclopentane 、 trans-1,1-dicarbobenzoxy-3-hydroxymethyl-4-methylcyclopentane
  参考文献：
  名称：

  使用官能化的硅烷和二硅氧烷的钯催化的不对称二烯环化/氢化硅烷化。

  摘要：

  HSiMe（2）CH（x）Ph（3-x）（x = 1或2）形式的五取代二硅氧烷和硅烷与二烯丙二酸二甲酯（1）和其他功能化的1,6-二烯在催化1存在下反应：1（NN）Pd（Me）Cl [NN =（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉] [（R）-2]和NaBAr（4 ）[Ar = 3,5-C（6）H（3）（CF（3））（2）]以高收率和高非对映选择性形成相应的甲硅烷基化环戊烷。1在20摄氏度下与二硅氧烷和官能化硅烷的1的环化/氢化硅烷化的对映选择性按以下顺序增加：HSiMe（2）OSiMe（3）（75％ee）

  DOI：

  10.1021/jo015724n

文献信息

• Enantioselective Borylation of Aromatic C−H Bonds with Chiral Dinitrogen Ligands
  作者：Bo Su、Tai-Gang Zhou、Pei-Lin Xu、Zhang-Jie Shi、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201702628

  日期：2017.6.12

  The borylation of C−H bonds catalyzed by transition metals has been investigated extensively in the past two decades, but no iridium‐catalyzed enantioselective borylation of C−H bonds has been reported. We report a set of iridium‐catalyzed enantioselective borylations of aromatic C−H bonds. This reaction relies on a set of newly developed chiral quinolyl oxazoline ligands. This process proceeds under

  在过去的二十年中，对过渡金属催化的CH键的硼化作用进行了广泛的研究，但尚无铱催化的CH键的对映选择性硼化的报道。我们报道了一组芳香族CH键的铱催化的对映选择性硼化。该反应依赖于一组新开发的手性喹啉基恶唑啉配体。该过程在温和条件下进行，具有良好的对映选择性，优异的对映选择性，并且硼化产物可以转化为含有新的C-O，CC-，CC-Cl或C-Br键的对映体富集的衍生物。
• Enantioselective C(sp2)–H borylation of diarylmethylsilanes catalyzed by chiral pyridine-dihydroisoquinoline iridium complexes
  作者：Dongseong Park、Doohyun Baek、Chi-Woo Lee、Huijeong Ryu、Seungchul Park、Woosong Han、Sukwon Hong

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131811

  日期：2021.1

  Enantioselective C(sp2)−H borylations of diarylmethylsilanes were catalyzed using iridium complexes with chiral pyridine-dihydroisoquinoline (PyDHIQ) ligands. High enantioselectivities (up to >99% ee) were observed for various substrates. A gram-scale synthesis was achieved using 1 mol% of the catalyst to afford a 91% yield of the desired chiral borylated organosilane product with >99% ee.

  使用具有手性吡啶-二氢异喹啉（PyDHIQ）配体的铱配合物催化二芳基甲基硅烷的对映选择性C（sp 2）-H硼化。对于各种底物，观察到高对映选择性（高达> 99％ee）。使用1mol％的催化剂实现克级合成，以91％的收率得到期望的手性硼化的有机硅烷产物，其ee＞ 99％。