[1-allyl-3-methyl-imidazol-2-ylidene]borane | 1403777-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: [1-allyl-3-methyl-imidazol-2-ylidene]borane
• CAS: 1403777-45-6
• 化学式: C₇H₁₃BN₂
• 分子量: 136.005
• InChiKey: JBVPDSHTWJGJLG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.51
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  8.81
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-allyl-3-methyl-imidazol-2-ylidene]borane 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 (S)-(6,6'-dimethoxy-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diyl)bis(bis(3,5-dimethylphanyl))phosphine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑催化的NHC-硼烷的硼氢化反应的研究：烯烃配位的作用和对映选择性的起源。

  摘要：

  在密度泛函理论和随机相近似方法的框架内，通过实验反应性测量和分子电子结构计算，研究了分子内对映选择性铑（I）催化的NHC-硼烷氢硼化反应的机理。烯烃的关键作用和对映选择性的起源进行了讨论。通过先前的氢化物迁移插入或硼迁移插入，考虑了两种可能的机理。最小能量计算途径导致了对映异构体的实验观察，因此支持了氢化物迁移插入机制。催化循环最终步骤的计算，即 催化剂的再生和产物的释放，使我们对机理有了进一步的认识，并使实验结果合理化。

  DOI：

  10.1039/c9dt03660a
• 作为产物：
  描述：

  N-烯丙基咪唑 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 [1-allyl-3-methyl-imidazol-2-ylidene]borane
  参考文献：
  名称：

  迈向更安全的火箭燃料：超高分子量的咪唑基亚基-硼烷化合物可代替肼衍生物

  摘要：

  目前，有毒和挥发性肼衍生物仍是液体双推进剂的主要燃料选择，尤其是在某些传统的火箭推进系统中。因此，寻找更安全的高取代氢燃料替代肼衍生物一直是最具挑战性的任务之一。在这项研究中，已合成并表征了六种具有两性离子结构的咪唑基亚烷基-硼烷化合物，并对其超高活性进行了研究。如所期望的，这些化合物在与白色发烟硝酸（WFNA）接触时表现出快速的自燃。其中，化合物5具有出色的综合性能，包括宽的液体工作范围（-70–160°C），优异的装载密度（0.99 g cm -3），使用WFNA的超快点火延迟时间（15毫秒）和高比冲（303.5 s），这表明在液体双推进剂配方中作为更安全的高离岸燃料，有广阔的应用前景。

  DOI：

  10.1002/chem.201601343

文献信息

• Molecular Iodine Initiates Hydroborations of Alkenes with N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Xiangcheng Pan、Anne Boussonnière、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja407678e

  日期：2013.9.25

  The hydroboration of alkenes of diverse structural types by assorted N-heterocyclic carbene boranes can be accomplished by addition of 5-10% diiodine. For example, reaction of 1,3-dimethylimidazol-2-ylidene borane (diMe-Imd-BH3) with 10% I2 followed by addition of 2,3-dimethyl-2-butene provided the corresponding thexyl NHC-borane (diMe-Imd-BH2thexyl) in 75% yield. This and related monohydroboration

  通过添加 5-10% 的二碘，可以通过各种 N-杂环卡宾硼烷对不同结构类型的烯烃进行硼氢化。例如，1,3-二甲基咪唑-2-亚基硼烷 (diMe-Imd-BH3) 与 10% I2 反应，然后加入 2,3-二甲基-2-丁烯，得到相应的二甲基 NHC-硼烷 (diMe-Imd -BH2thexyl)，产率为 75%。这种和相关的单硼氢化物对色谱和储存稳定。描述了新反应的范围，并通过 (11)B NMR 实验探讨了机理。
• Asymmetric Rhodium-Directed anti-Markovnikov Regioselective Boracyclopentannulation
  作者：Momar Toure、Olivier Chuzel、Jean-Luc Parrain

  DOI：10.1021/ja309018f

  日期：2012.10.31

  NHC-boranes by a diphosphane-ligated cationic Rh complex was applied in an unprecedented intramolecular hydroboration reaction of simple olefins. The use of NHC-boranes as hydroborating reagents is still undisclosed due to their nonreactivity toward alkenes which could be explained by the high stability of this complex rendering it unable to provide a "free" borane hydroborating reagent. B-H bond Rh activation

  通过二磷烷连接的阳离子 Rh 络合物对 NHC-硼烷的 BH 键进行 Shimoi 型活化，应用于前所未有的简单烯烃分子内硼氢化反应。NHC-硼烷作为硼氢化试剂的用途仍未公开，因为它们对烯烃没有反应性，这可以解释为该复合物的高稳定性使其无法提供“自由”硼烷硼氢化试剂。NHC-硼烷的 BH 键 Rh 活化绕过了这一限制，并且不对称 Rh 导向的反马尔科夫尼科夫硼环戊环化反应导致了一个高产率（高达 94%）的对映体富集环硼烷库，具有高区域（高达 100%）和对映选择性（高达 99.2:0.8）。
• Genetically programmed chiral organoborane synthesis
  作者：S. B. Jennifer Kan、Xiongyi Huang、Yosephine Gumulya、Kai Chen、Frances H. Arnold

  DOI：10.1038/nature24996

  日期：2017.12

  the desired transformation and stable in vivo. Here we report the discovery, evolution and generalization of a fully genetically encoded platform for producing chiral organoboranes in bacteria. Escherichia coli cells harbouring wild-type cytochrome c from Rhodothermus marinus (Rma cyt c) were found to form carbon–boron bonds in the presence of borane–Lewis base complexes, through carbene insertion into

  酶工程和设计的最新进展已将自然界的催化功能扩展到生物学上的新功能。然而，这些工程酶中只有一部分可以在生命系统中发挥作用。在细胞环境中寻找形成生物学中未发现的化学键的酶促途径特别困难，因为这不仅取决于新酶活性的发现，还取决于对所需转化具有足够反应性和稳定性的试剂的发现。活体。在这里，我们报告了用于在细菌中产生手性有机硼烷的完全遗传编码平台的发现、进化和推广。发现含有来自 Rhodothermus marinus (Rma cyt c) 的野生型细胞色素 c 的大肠杆菌细胞在硼烷-路易斯碱复合物存在下形成碳-硼键，通过卡宾插入硼-氢键。细菌催化剂中 Rma cyt c 的定向进化提供了获得 16 种新型手性有机硼烷的途径。该催化剂适用于克级生物合成，可提供高达 15,300 次周转、6,100 h-1 周转频率、99:1 的对映体比和 100% 的化学选择性。还可以调整生物催化剂的对映偏好以提
• Enabling Cyclopropanation Reactions of Imidazole Heterocycles via Chemoselective Photochemical Carbene Transfer Reactions of NHC-Boranes
  作者：Ze-Le Chen、Claire Empel、Kun Wang、Pan-Pan Wu、Bao-Gui Cai、Lei Li、Rene M. Koenigs、Jun Xuan

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00609

  日期：2022.3.25

  Herein we report a site-selective cyclopropanation of N-heterocyclic carbene (NHC)-borane complexes via photochemical carbene transfer reactions. By subtle changes to the reaction conditions, this approach can be further extended toward the difunctionalization of NHC-boranes via cyclopropanation and the B–H insertion reaction. Further investigations in photochemical continuous-flow applications and

  在这里，我们报告了通过光化学卡宾转移反应对 N-杂环卡宾 (NHC)-硼烷配合物进行位点选择性环丙烷化。通过对反应条件的细微改变，这种方法可以进一步扩展到通过环丙烷化和 B-H 插入反应实现 NHC-硼烷的双官能化。对光化学连续流动应用和合成转化的进一步研究证明了该方法的实用性。进行了理论计算和控制实验来解释观察到的选择性。