3-硝基-3-己烯 | 4812-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 3-硝基-3-己烯
• 英文名称: 3-Nitro-hexen-(3)
• 英文别名: 3-nitro-3-hexene；3-Nitro-3-Hexen；3-nitrohex-3-ene
• CAS: 4812-22-0
• 化学式: C₆H₁₁NO₂
• 分子量: 129.159
• InChiKey: LDKGEUAGEISBIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  209.22°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0359 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-硝基-3-己烯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21,22-dihydroporphyrin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Octaalkyl- and Octaarylporphyrins from Nitroalkenes

  摘要：

  对称取代的八烷基和八芳基卟啉可以通过用LiAlH4还原2-乙氧基羧基-3,4-二烷基（或二芳基）吡咯，随后用醋酸和氧化剂处理来容易地制备。

  DOI：

  10.1246/cl.1988.1511
• 作为产物：
  描述：

  3-己烯 生成 3-硝基-3-己烯
  参考文献：
  名称：

  A new synthesis of conjugated nitro cyclo olefins, unusually versatile synthetic intermediates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00487a088

文献信息

• Diastereoselectivity in the triethylamine-catalyzed sulfa-Michael addition of thiols to nitroalkenes: kinetic and thermodynamic control
  作者：Jiandong Wang、Ning Chen、Jiaxi Xu

  DOI：10.1016/j.tet.2015.04.053

  日期：2015.6

  sulfa-Michael addition of nitroalkenes and thiols was investigated. The sulfa-Michael addition is kinetic control at the beginning and thermodynamic control at the end for less bulky reactants. Thus, kinetic and thermodynamic-controlled adducts can be obtained as major products by controlling the reaction time in those cases. Linear nitroalkenes generally produce anti-adducts as major kinetic products due

  研究了三乙胺催化的磺基-迈克尔加成硝基烯烃和硫醇的非对映选择性。磺胺-迈克尔加成反应从一开始就是动力学控制，最后是热力学控制，以减少体积较大的反应物。因此，在这些情况下，通过控制反应时间，可以得到动力学和热力学控制的加合物作为主要产物。线性硝基烯烃一般产生抗由于有利的空间和立体电子效应-adducts作为主要的动力学的产品，但非对映选择性与位于邻位烯属碳的硝基的取代基的空间位阻的增加明显降低，甚至导致顺式加成物作为主要的动力学产品。1-硝基环己烯使顺式-加合物，其差向异构化成更稳定的反式-加合物通过热力学平衡主要产物。但是，涉及大反应物的迈克尔加成反应通常较慢，导致直接产生热力学加合物。
• Multicomponent Pyrazole Synthesis from Alkynes, Nitriles, and Titanium Imido Complexes via Oxidatively Induced N–N Bond Coupling
  作者：Adam J. Pearce、Robin P. Harkins、Benjamin R. Reiner、Alexander C. Wotal、Rachel J. Dunscomb、Ian A. Tonks

  DOI：10.1021/jacs.9b13173

  日期：2020.3.4

  and pharmaceuticals. Pyrazole synthesis often requires hydrazine or related reagents where an intact N-N bond is conservatively installed into a pyrazole precursor fragment. Herein, we report the multicomponent oxidative coupling of alkynes, nitriles, and Ti imidos for the syn-thesis of multisubstituted pyrazoles. This modular method avoids potentially hazardous reagents like hydrazine, instead forming

  吡唑是一类重要的杂环，广泛存在于各种生物活性化合物和药物中。吡唑合成通常需要肼或相关试剂，其中完整的 NN 键保守地安装到吡唑前体片段中。在此，我们报告了炔烃、腈和 Ti 亚氨基的多组分氧化偶联，用于合成多取代吡唑。这种模块化方法避免了潜在危险的试剂，如肼，而是在最后一步通过 Ti 上的氧化诱导耦合形成 NN 键。这种转变的机理已经通过关键的二氮杂钛基环己二烯中间体的化学计量反应进行了深入研究，该中间体可以通过 Ti 亚氨基与腈和炔烃的多组分偶联、2-亚氨基-2H-氮丙啶的开环、或通过 4-氮杂二烯-1-胺衍生物的直接金属化。该反应的关键转变是 Ti 上的 2 电子氧化诱导的 NN 耦合。这是金属中心上正式 NN 耦合的罕见例子，它可能通过类似于纳扎罗夫环化的电循环机制发生。方便的是，这些 2-电子氧化的二氮杂钛基环己二烯中间体可以通过 1-电子氧化物质的歧化获得，这允许利用弱氧化剂，如 TEMPO。
• Palladium catalyzed synthesis of tertiary allylamines. Utilization of α-nitro olefins as allylic nitro compounds
  作者：Rui Tamura、Koji Hayashi、Yoshiki Kai、Daihei Oda

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81459-3

  日期：1984.1

  Reaction of α-nitro olefins with secondary amines in the presence of palladium(O) catalyst affords allylic amines.

  在钯（O）催化剂存在下，α-硝基烯烃与仲胺的反应得到烯丙基胺。
• Oxidation of nitronates with persulfate and with silver ions
  作者：Alfred H. Pagano、Harold Shechter

  DOI：10.1021/jo00827a002

  日期：1970.2
• Scope and Mechanism of "Double-Agent" Halogenation
  作者：Franklin P. DeHaan、Matthew W. Allen、Marjorie C. Ang、Donald B. Balacuit、Cornelia A. Bentley、Robert J. Bergstrand、Eugene R. Cho、David O. DeHaan、Timothy E. Farris

  DOI：10.1021/jo00130a040

  日期：1995.12