[(1S,2S,3R)-2-phenyl-3-[(E)-2-trimethylsilylethenyl]cyclopropyl]-pyrrolidin-1-ylmethanone | 415917-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: [(1S,2S,3R)-2-phenyl-3-[(E)-2-trimethylsilylethenyl]cyclopropyl]-pyrrolidin-1-ylmethanone
• CAS: 415917-73-6
• 化学式: C₁₉H₂₇NOSi
• 分子量: 313.515
• InChiKey: ATCTXVZAQHEDIY-PCXFWWQXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S,2S,3R)-2-phenyl-3-[(E)-2-trimethylsilylethenyl]cyclopropyl]-pyrrolidin-1-ylmethanone 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种新的手性磺基化合物：乙烯基环丙烷的高度对映选择性合成

  摘要：

  一种新设计的手性锍烯丙基化物，在 KOBu(t) 存在下由相应的锍盐原位生成，与 α,β-不饱和酯、酮、酰胺和腈反应得到反式-2-甲硅烷基乙烯基-反式-3 -取代的环丙基酯、酮、酰胺和腈，具有出色的非对映选择性和出色的对映选择性，收率良好。提出了机械原理。

  DOI：

  10.1021/ja0172969
• 作为产物：
  描述：

  ((E)-3-溴丙烯基)-三甲基硅烷 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 148.0h， 生成 [(1S,2S,3R)-2-phenyl-3-[(E)-2-trimethylsilylethenyl]cyclopropyl]-pyrrolidin-1-ylmethanone
  参考文献：
  名称：

  一种新的手性磺基化合物：乙烯基环丙烷的高度对映选择性合成

  摘要：

  一种新设计的手性锍烯丙基化物，在 KOBu(t) 存在下由相应的锍盐原位生成，与 α,β-不饱和酯、酮、酰胺和腈反应得到反式-2-甲硅烷基乙烯基-反式-3 -取代的环丙基酯、酮、酰胺和腈，具有出色的非对映选择性和出色的对映选择性，收率良好。提出了机械原理。

  DOI：

  10.1021/ja0172969

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Vinylcyclopropanes and Vinylepoxides Mediated by Camphor-Derived Sulfur Ylides:  Rationale of Enantioselectivity, Scope, and Limitation
  作者：Xian-Ming Deng、Ping Cai、Song Ye、Xiu-Li Sun、Wei-Wei Liao、Kai Li、Yong Tang、Yun-Dong Wu、Li-Xin Dai

  DOI：10.1021/ja056751o

  日期：2006.8.1

  a key role in the control of enantioselectivity and diastereoselectivity. The origins of the high diastereoselectivity and enantioselectivity were also studied by density functional theory calculations, which reveal the importance of the hydrogen-bonding between the sidearmed hydroxyl group and the substrate in determining the diastereoselectivity and enantioselectivity. The ylides 1 were also successfully

  通过侧臂方法，设计并合成了樟脑衍生的硫叶立德 1，用于缺电子烯烃的环丙烷化和醛的环氧化。在最佳条件下，外型锍盐 4a 和 4b 与 β-芳基-α、β-不饱和酯、酰胺、酮和腈反应，得到具有高非对映选择性和对映选择性的 1,3-二取代-2-乙烯基环丙烷。当使用内型锍盐 5a 和 5b 时，非对映选择性没有改变，而产物的绝对构型与 4a 和 4b 的反应相反。已经开发了在催化量的手性锍盐 4b 和 5b 存在下，查耳酮衍生物与苯基溴化乙烯的叶立德环丙烷化反应。发现侧臂羟基在控制对映选择性和非对映选择性中起关键作用。还通过密度泛函理论计算研究了高非对映选择性和对映选择性的起源，揭示了侧臂羟基与底物之间的氢键在确定非对映选择性和对映选择性中的重要性。叶立德 1 也成功地应用于芳香醛的环氧化。这揭示了侧臂羟基与底物之间的氢键在确定非对映选择性和对映选择性方面的重要性。叶立德 1 也成功地应用于芳香醛的