(E)-(S)-4-(2,2-Dichloro-acetoxy)-2-methyl-pent-2-enoic acid tert-butyl ester | 866572-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-(S)-4-(2,2-Dichloro-acetoxy)-2-methyl-pent-2-enoic acid tert-butyl ester
• CAS: 866572-63-6
• 化学式: C₁₂H₁₈Cl₂O₄
• 分子量: 297.179
• InChiKey: VKARJTJNYAFEJV-CZEYKFRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(S)-4-(2,2-Dichloro-acetoxy)-2-methyl-pent-2-enoic acid tert-butyl ester 在 草酰氯 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.17h， 生成 Dichloro-acetic acid (E)-(S)-1-methyl-3-(1-oxo-5,6,7,7a-tetrahydro-1H-pyrrolizin-3-ylcarbamoyl)-but-2-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  啶A1 / A2的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]将乙酸叔丁酯的烯醇盐添加到氰胺甲酯17中，然后用LHMDS处理，得到乙烯基脲19，收率为27％。从37和氰基乙酸叔丁酯也获得了乙烯基脲19，收率为50％。19用酰氯31d酰化，然后叔丁基酯水解并用9：1 CH2Cl2 / TFA脱羧，甲氧基乙酸酯进行非常温和的碱性水解，得到4啶A1 / A2（3），产率为45％。第一次合成证实了我们对Jannamidines A1 / A2结构的重新分配。

  DOI：

  10.1021/ol0518784
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (4S)-4-[[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylpent-2E-enoate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (E)-(S)-4-(2,2-Dichloro-acetoxy)-2-methyl-pent-2-enoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  啶A1 / A2的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]将乙酸叔丁酯的烯醇盐添加到氰胺甲酯17中，然后用LHMDS处理，得到乙烯基脲19，收率为27％。从37和氰基乙酸叔丁酯也获得了乙烯基脲19，收率为50％。19用酰氯31d酰化，然后叔丁基酯水解并用9：1 CH2Cl2 / TFA脱羧，甲氧基乙酸酯进行非常温和的碱性水解，得到4啶A1 / A2（3），产率为45％。第一次合成证实了我们对Jannamidines A1 / A2结构的重新分配。

  DOI：

  10.1021/ol0518784

文献信息

• Structure Reassignment and Synthesis of Jenamidines A₁/A₂, Synthesis of (+)-NP25302, and Formal Synthesis of SB-311009 Analogues
  作者：Jeremy R. Duvall、Fanghui Wu、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo061650+

  日期：2006.10.1

  and C (8-10). Jenamidines A(1)/A(2) (8) were synthesized from activated proline derivative 43 by conversion to 26 in two steps and 50% overall yield. Acylation of 26 with acid chloride 38d gave 39d, which was deprotected with TFA and then mild base to give 8 in 45% yield from 26. (-)-trans-2,5-Dimethylproline ethyl ester (49) was prepared by the enantioselective Michael reaction of ethyl 2-nitropropionate (51) and methyl vinyl ketone (50) using modified dihydroquinine 60 as the catalyst. Further elaboration converted 49 to natural (+)-NP25302 (12). A Wittig reaction of proline NCA ( 76) with ylide 79 gave 72 as a 9/1 E/Z mixture in 27% yield, completing a one-step formal synthesis of SB-311009 analogues.