2'-fluoroacetophenone p-toluenesulfonylhydrazone | 75230-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2'-fluoroacetophenone p-toluenesulfonylhydrazone
• 英文别名: 2'-fluoroacetophenone-tosylhydrazone；N'-(1-(2-fluorophenyl)ethylidene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide；N-[1-(2-fluorophenyl)ethylideneamino]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 75230-54-5
• 化学式: C₁₅H₁₅FN₂O₂S
• 分子量: 306.361
• InChiKey: DRQLKKPJFIUJBB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  438.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-fluoroacetophenone p-toluenesulfonylhydrazone 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 丙烷-1-硫醇 、 zinc dibromide 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 C₁₇H₁₅FO
  参考文献：
  名称：

  通过质子耦合电子转移实现环丙醇的无金属环扩展合成苯并稠环酮

  摘要：

  使用由有机光氧化还原催化剂实现的质子耦合电子转移成功地实现了含有侧链苯乙烯部分的环丙醇的无金属环膨胀。通过这种方式，根据烯烃部分的取代模式，通过烷基中间体的区域选择性闭环，选择性地获得在苄基位置带有取代基的 1-四氢萘酮和 1-苯并芴酮变体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01436
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2'-fluoroacetophenone p-toluenesulfonylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  The microwave-assisted ortho-alkylation of azine N-oxides with N-tosylhydrazones catalyzed by copper(i) iodide

  摘要：

  在无需配体的情况下，使用铜(I)碘化物和微波条件，已实现了对嗪N-氧化物的区域选择性直接邻-烷基化。

  DOI：

  10.1039/c5cc07833d

文献信息

• Palladium-Catalyzed/Norbornene-Mediated CH Activation/<i>N</i>-Tosylhydrazone Insertion Reaction: A Route to Highly Functionalized Vinylarenes
  作者：Ping-Xin Zhou、Lan Zheng、Jun-Wei Ma、Yu-Ying Ye、Xue-Yuan Liu、Peng-Fei Xu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1002/chem.201402097

  日期：2014.5.26

  A straightforward method for the synthesis of highly functionalized vinylarenes through palladium‐catalyzed, norbornene‐mediated CH activation/carbene migratory insertion is described. Extension to a one‐pot procedure is also developed. Furthermore, this method can also be used to generate polysubstituted bicyclic molecules. The reaction proceeds under mild conditions to give the products in satisfactory

  描述了一种通过钯催化，降冰片烯介导的CH活化/卡宾迁移插入合成高度官能化乙烯基芳烃的简单方法。还开发了扩展到一锅法的程序。此外，该方法也可以用于产生多取代的双环分子。反应在温和的条件下进行，使用容易获得的起始原料，以令人满意的产率得到产物。这是Catellani–Lautens反应，其中包含不同类型的偶联伙伴。此外，该反应是第一个证明将Pd催化的重氮化合物插入与Pd催化的CH活化相结合的反应。
• Pd-Catalyzed Coupling of Thioamides with <i>N</i>-Tosylhydrazones/Trapping by Esters Cascade Reaction
  作者：Zhongliang Cai、Zhi Yao、Liqin Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03796

  日期：2021.1.15

  N,N-Disubstituted thioamides coupled with N-tosylhydrazones under Pd(TFA)2/tBuXPhos catalyst and NaOtBu, and the intermediates from palladium carbene migratory insertion containing β-hydrogen were trapped by intramolecular esters activated by BF3·Et2O instead of undergoing β-H elimination, providing polyfunctional thiophen-3(2H)-ones with sulfur-containing tetrasubstituted carbon centers in moderate

  在Pd（TFA）2 / t BuXPhos催化剂和NaO t Bu催化下，N，N-二取代硫代酰胺与N-甲苯磺酰coupled偶合，以及含β-氢的钯卡宾迁移插入的中间体被BF 3 ·Et 2活化的分子内酯捕获。O代替β- H消除，提供多官能噻吩-3（2H含硫四取代碳原子的α-酮，产率中等至良好。该反应具有一次操作即可形成三个键，无味，安全且易于获得的底物，广泛的底物范围和出色的官能团耐受性的特点。
• Synthesis of Alkenylboronates from <i>N</i>-Tosylhydrazones through Palladium-Catalyzed Carbene Migratory Insertion
  作者：Yifan Ping、Rui Wang、Qianyue Wang、Taiwei Chang、Jingfeng Huo、Ming Lei、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c02331

  日期：2021.7.7

  The palladium-catalyzed oxidative borylation reaction of N-tosylhydrazones has been developed. The reaction features mild conditions, broad substrate scope, and good functional group tolerance. It thus represents a highly efficient and practical method for the synthesis of di-, tri-, and tetrasubstituted alkenylboronates from readily available N-tosylhydrazones. One-pot Suzuki coupling and other transformations

  已经开发了钯催化的N-甲苯磺酰腙的氧化硼化反应。该反应具有条件温和、底物范围广、官能团耐受性好等特点。因此，它代表了一种从容易获得的N-甲苯磺酰腙合成二、三和四取代的烯基硼酸酯的高效和实用的方法。一锅 Suzuki 耦合和其他转换突出了该方法的综合效用。DFT 计算表明，钯-卡宾的形成和随后的硼基迁移插入是催化循环中的关键步骤。在三取代的链烯基硼酸酯形成过程中观察到的高立体选择性可以通过变形相互作用分析和 NBO 分析来解释。
• Aryl-Diadamantyl Phosphine Ligands in Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions: Synthesis, Structural Analysis, and Application
  作者：Ádám Sinai、Dániel Cs. Simkó、Fruzsina Szabó、Attila Paczal、Tamás Gáti、Attila Bényei、Zoltán Novák、András Kotschy

  DOI：10.1002/ejoc.201901834

  日期：2020.3.8

  Bulky diadamantyl aryl phoshine ligands were synthesized and utilized in Buchwald‐Hartwig coupling reactions of sterically demanding ortho‐substituted aryl chlorides. The ligands also showed enhanced catalytic activity in the coupling of tosyl hydrazones and aryl halides.

  合成了大体积的二金刚烷基芳基膦配体，并将其用于空间要求的邻位取代的芳基氯化物的Buchwald-Hartwig偶联反应中。在甲苯磺酰also和芳基卤化物的偶联中，配体还显示出增强的催化活性。
• A direct facile and effective synthesis of various 1,1-heterodiaryl alkenes through Pd catalyzed cross coupling reaction using N-tosylhydrazones via C–OH bond activation
  作者：Poojan K. Patel、Jignesh P. Dalvadi、Kishor H. Chikhalia

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.10.022

  日期：2015.11

  At this event for the first time, the direct arylation with the generation of a facile and effective process for the synthesis of alkenes has been established through in situ C–OH activation afterward Pd catalyzed C–C bond formation of heteroarenols with N-tosylhydrazones. The noticeable features of these reactions are (1) No stoichiometric organometallic reagents desired, (2) No necessity of halides

  首次在该事件上，通过原位C-OH活化，随后Pd与N-甲苯磺酰hydr催化杂芳烃的CC键形成，确立了一种简便而有效的烯烃合成方法的直接芳基化作用。这些反应的显着特征是（1）不需要化学计量的有机金属试剂；（2）不需要卤化物或假卤化物（3）对环境无害，低毒且经济的步骤反应；（4）易于操作，需要温和的条件，并给出中等至极好的产量。