(R)-3-[1-(3-methoxyphenyl)-2-nitroethyl]pentane-2,4-dione | 1020665-78-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R)-3-[1-(3-methoxyphenyl)-2-nitroethyl]pentane-2,4-dione
• 英文别名: 3-[(1R)-1-(3-methoxyphenyl)-2-nitroethyl]pentane-2,4-dione
• CAS: 1020665-78-4
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₅
• 分子量: 279.293
• InChiKey: KDHLZMFLVNXMLV-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-methoxy-3-(2-nitro-vinyl)-benzene 、 乙酰丙酮 在 3-(5-((1-((1R,2R)-2-((2-((3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-amino)-3,4-dioxocyclobut-1-en-1-yl)amino)cyclohexyl)-piperidin-4-yl)oxy)-5-oxopentyl)-1-methyl-1H-imidazol-3-ium hexafluorophosphate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到(R)-3-[1-(3-methoxyphenyl)-2-nitroethyl]pentane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  叔胺衍生离子液体支持的方胺作为非共价“水上”催化的可回收有机催化剂

  摘要：

  由可用的前体合成手性叔胺衍生的离子型液体支撑的方胺，并将其用作有效的有机催化剂，在水存在下将β-二羰基化合物不对称迈克尔加成到α-硝基烯烃上。相应的迈克尔加合物在拟议的条件下以接近定量的产率和高对映选择性（高达99％ee）生成。药学上重要的手性β-氨基酸和抗惊厥药普瑞巴林的有用前体可以使用开发的“水上”方案方便地制备。该催化剂易于回收和重复使用30次以上，而催化反应活性和选择性没有明显降低。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b00562

文献信息

• Sugar-Derived Bifunctional Thiourea Organocatalyzed Asymmetric Michael Addition of Acetylacetone to Nitroolefins
  作者：Peng Gao、Chungui Wang、Yang Wu、Zhenghong Zhou、Chuchi Tang

  DOI：10.1002/ejoc.200800555

  日期：2008.9

  A bifunctional chiral thiourea organocatalyst bearing a glycosyl scaffold and a tertiary amino group proved to be an effective organocatalyst for the asymmetric Michael addition of acetylacetone to nitroolefins. The corresponding adducts were obtained in good to excellent yields with excellent enantioselectivities (up to 96 % ee). (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  带有糖基支架和叔氨基的双功能手性硫脲有机催化剂被证明是乙酰丙酮与硝基烯烃不对称迈克尔加成的有效有机催化剂。相应的加合物以良好到极好的收率获得，具有极好的对映选择性（高达 96% ee）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• C₂-Symmetric Chiral Squaramide, Recyclable Organocatalyst for Asymmetric Michael Reactions
  作者：Alexander S. Kucherenko、Alexey A. Kostenko、Andrey N. Komogortsev、Boris V. Lichitsky、Michael Yu. Fedotov、Sergei G. Zlotin

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00252

  日期：2019.4.5

  organocatalyst for asymmetric Michael reactions has been elaborated. In the presence of only 1 mol % of this catalyst, kojic acid derivatives and β-dicarbonyl compounds reacted with nitroolefins, affording the corresponding adducts in a nearly quantitative yield with an enantioselectivity up to 99% ee. The kojic acid-derived adducts could be efficiently produced under “green” conditions (in 96% EtOH or

  一个非常简单且高效的C 2阐述了用于不对称迈克尔反应的不对称叔胺-方酸酰胺有机催化剂。在仅1mol％的该催化剂的存在下，曲酸衍生物和β-二羰基化合物与硝基烯烃反应，以接近定量的产率提供相应的加合物，对映选择性高达99％ee。曲酸衍生的加合物可以在“绿色”条件下（在96％乙醇或纯水中）有效生产。而且，由于在有机溶剂中的溶解度非常低，因此可以容易地回收开发的无载体催化剂，并将其重复使用多达7次用于催化反应。极高的可用性（无需色谱纯化即可进行一步合成），高水平的立体诱导，低有效负载和可回收性，使其在制药行业的工业应用中具有吸引力。
• Asymmetric Michael addition reactions catalyzed by calix[4]thiourea cyclohexanediamine derivatives
  作者：Zheng-Yi Li、Hong-Xiao Tong、Yuan Chen、Hong-Kui Su、Tangxin Xiao、Xiao-Qiang Sun、Leyong Wang

  DOI：10.3762/bjoc.14.164

  日期：——

  rim-functionalized calix[4]thiourea cyclohexanediamine derivatives have been designed, synthesized and used as catalysts for enantioselective Michael addition reactions between nitroolefins and acetylacetone. The optimal catalyst 2 with a mono-thiourea group exhibited good performance in the presence of water/toluene (v/v = 1:2). Under the optimal reaction conditions, high yields of up to 99% and moderate

  设计、合成了许多上缘官能化的杯[4]硫脲环己二胺衍生物，并将其用作硝基烯烃和乙酰丙酮之间对映选择性迈克尔加成反应的催化剂。具有单硫脲基团的最佳催化剂2在水/甲苯(v/v = 1:2)存在下表现出良好的性能。在最佳反应条件下，收率高达99%，对映选择性高达94% ee。详细的实验清楚地表明，上缘功能化的疏水性杯芳烃支架在与催化中心的配合下发挥了重要作用，以实现良好的反应活性和对映选择性。
• Doubly stereocontrolled asymmetric Michael addition of acetylacetone to nitroolefins promoted by an isosteviol-derived bifunctional thiourea
  作者：Zhi-wei Ma、Yu-xia Liu、Li-juan Huo、Xiang Gao、Jing-chao Tao

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.03.020

  日期：2012.4

  A novel class of chiral bifunctional thioureas bearing a chiral lipophilic beyerane scaffold and a tertiary amino group was designed and prepared. The thioureas were proven to be effective for catalyzing the doubly stereocontrolled asymmetric Michael addition between acetylacetone and nitroolefins. The corresponding adducts were obtained in high yields (up to 95%) and with good to excellent enantioselectivities

  设计并制备了一类新型的手性双官能硫脲，该手性双官能硫脲带有手性亲脂性拜亚烷骨架和叔氨基。硫脲被证明可有效催化乙酰丙酮和硝基烯烃之间的双立体控制的不对称迈克尔加成反应。相应的加合物以高收率（最高95％）和良好至优异的对映选择性（最高97％）获得。此外，乙酰乙酸叔丁酯与反式-β-硝基苯乙烯的反应也顺利进行，具有良好的对映选择性。
• Recyclable C2-symmetric tertiary amine-squaramide organocatalysts: Design and application to asymmetric synthesis of γ-nitrocarbonyl compounds
  作者：Alexey A. Kostenko、Alexander S. Kucherenko、Sergei G. Zlotin

  DOI：10.1016/j.tet.2018.07.043

  日期：2018.9

  hane spacer group have been synthesized. Among them, amine 8b with a different configuration of stereocenters in 1,2-di(pyridin-2-yl)ethane and 1,2-diaminocyclohexane units efficiently catalyzed asymmetric additions of β-dicarbonyl compounds to nitroolefins and domino reaction of ortho-(tosylamino)chalcone with β-nitrostyrene in wet (20 equiv. of H2O) DCM, affording corresponding adducts in up to 99%

  合成了带有方酰胺片段和1，2-二（吡啶-2-基）乙烷间隔基的简单的C 2对称手性叔胺。其中，在1,2-二（吡啶-2-基）乙烷和1,2-二氨基环己烷单元中具有不同立体中心构型的胺8b有效地催化了β-二羰基化合物向硝基烯烃的不对称加成反应以及邻位-（甲苯磺酰查尔酮与β-硝基苯乙烯的湿（20当量H 2 O）DCM中，以高达99％的收率和94％ee的产率提供相应的加合物。开发的过程是可扩展的。由于在有机溶剂和水中的不良溶解性，催化剂可以容易地从反应混合物中分离出来，并且可以在反应中再使用10次以上，而不会损害对映体的富集度和产物的收率。