tert-butyl (4-fluorophenyl)(hydroxy)carbamate | 1448754-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (4-fluorophenyl)(hydroxy)carbamate
• CAS: 1448754-88-8
• 化学式: C₁₁H₁₄FNO₃
• 分子量: 227.235
• InChiKey: VRRZDVDAGHHDJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  49.77
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醇 、 tert-butyl (4-fluorophenyl)(hydroxy)carbamate 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以82 %的产率得到N-Boc-N-(4-fluorophenyl)-O-benzylhydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  铜催化交叉偶联反应中的羟胺聚合合成 N-芳基羟胺衍生物

  摘要：

  羟胺衍生物是成熟的氮前体，可通过氮-氧键的断裂经历各种过渡金属催化的转化。相反，由于 N-O 键固有的脆弱性，含有可转移亲电子羟胺的试剂的开发一直难以实现。在此，我们展示了高价碘化学在合成用于亲电子 N-O 部分转移的试剂中的效用。试剂2是一种羟胺极化，可通过铜催化的与硼酸的交叉偶联反应形成高价值的N-芳基羟胺合成子。使用试剂2的方法显示出广泛的官能团耐受性，特别是对其他亲电官能团的耐受性，并且与合成N-芳基羟胺衍生物的其他方法相比表现出正交反应性。这些可以进行 Cope 重排和后官能化，提供各种含氮结构单元。实验和计算机机理研究提出了一种催化循环，其中第一步涉及形成铜（II）-羟胺物质。然后该物质与硼酸反应产生所需的产物。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c06020
• 作为产物：
  描述：

  Sodium [(tert-butoxy)carbonyl]({[(tert-butoxy)carbonyl]oxy})azanide 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 sodium methylate 、 potassium carbonate 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 tert-butyl (4-fluorophenyl)(hydroxy)carbamate
  参考文献：
  名称：

  铜催化交叉偶联反应中的羟胺聚合合成 N-芳基羟胺衍生物

  摘要：

  羟胺衍生物是成熟的氮前体，可通过氮-氧键的断裂经历各种过渡金属催化的转化。相反，由于 N-O 键固有的脆弱性，含有可转移亲电子羟胺的试剂的开发一直难以实现。在此，我们展示了高价碘化学在合成用于亲电子 N-O 部分转移的试剂中的效用。试剂2是一种羟胺极化，可通过铜催化的与硼酸的交叉偶联反应形成高价值的N-芳基羟胺合成子。使用试剂2的方法显示出广泛的官能团耐受性，特别是对其他亲电官能团的耐受性，并且与合成N-芳基羟胺衍生物的其他方法相比表现出正交反应性。这些可以进行 Cope 重排和后官能化，提供各种含氮结构单元。实验和计算机机理研究提出了一种催化循环，其中第一步涉及形成铜（II）-羟胺物质。然后该物质与硼酸反应产生所需的产物。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c06020

文献信息

• Combining Zn ion catalysis with homogeneous gold catalysis: an efficient annulation approach to N-protected indoles
  作者：Yanzhao Wang、Lianzhu Liu、Liming Zhang

  DOI：10.1039/c2sc21333h

  日期：——

  The Fischer indole synthesis is perhaps the most powerful method for indole preparation, but it often suffers from low regioselectivities with unsymmetric aliphatic ketone substrates and strong acidic conditions and is not suitable for alpha,beta-unsaturated ketones. In this article, we disclose an efficient synthesis of N-protected indoles from N-arylhydroxamic acids/N-aryl-N-hydroxycarbamates and

  Fischer吲哚合成也许是最有效的吲哚制备方法，但是它经常遭受区域选择性低，脂族酮不对称底物和强酸性条件的困扰，不适用于α，β-不饱和酮。在本文中，我们通过金和锌的协同催化作用，由N-芳基异羟肟酸/ N-芳基-N-羟基氨基甲酸酯和各种炔烃有效合成了N-保护的吲哚。锌催化类似于金属酶如人碳酸酐酶II中的相关锌离子催化，并且通过形成相应的锌螯合物来实质上增强N-酰化羟胺的O-亲核性。锌螯合物可以攻击金活化的炔烃，形成O-烯基-N-芳基异羟肟酸酯，这种化合物容易进行3，3-σ重排和随后的环脱水以产生N保护的吲哚产物。这种新的化学方法在费歇尔吲哚合成方面提供了几项重要的改进：a）反应条件为弱酸性，可以耐受诸如Boc之类的敏感基团；b）较宽的底物范围，包括具有侧链羰基（在费歇尔化学中具有反应性）和烷基氯化物（例如3f）的底物；c）在温和得多的条件下形成2-取代的吲哚具有更好的区域选择性；d）2-烯