8-phenylmenthyl trans-(2,2-diethoxycarbonyl-4-isopropenyl-1-trifluoroacetylpyrrolidin-3-yl)acetate | 77632-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 8-phenylmenthyl trans-(2,2-diethoxycarbonyl-4-isopropenyl-1-trifluoroacetylpyrrolidin-3-yl)acetate
• CAS: 77632-81-6
• 化学式: C₃₃H₄₄F₃NO₇
• 分子量: 623.71
• InChiKey: VXQWWKDVUDLCJP-UWNMQHKVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.78
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  99.21
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-phenylmenthyl trans-(2,2-diethoxycarbonyl-4-isopropenyl-1-trifluoroacetylpyrrolidin-3-yl)acetate 在 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 ((3S)-4t-isopropenyl-2t-methoxycarbonyl-pyrrolidin-3r-yl)-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸促进的分子内烯型反应中的高不对称诱导：（+）-α-铝基海藻酸的非对映体和对映体选择性合成。初步沟通

  摘要：

  通过一系列四个合成操作，由顺式-β-氯丙烯酸和（-）-8-苯基薄荷醇的酯对映选择性地制备单环氨基二酸（+）-α-链烷酸1，收率超过15％。关键步骤是（Z）-二烯4的分子内“烯型”反应，在用弱路易斯酸处理后，它会经历高度加速的对-对映体和对映体对映选择性环化反应，得到吡咯烷6和7的比例为95 ：5 （方案3）。随后的酯水解再生了辅助手性醇。（E）-二烯5的类似环化提供了由6和7组成的15:85混合液，通过改变烯酸酯的几何形状显示出有效的光诱导逆转。

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630729
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium tert-butylate 、 氯化二乙基铝 、 sodium hydride 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 8-phenylmenthyl trans-(2,2-diethoxycarbonyl-4-isopropenyl-1-trifluoroacetylpyrrolidin-3-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸促进的分子内烯型反应中的高不对称诱导：（+）-α-铝基海藻酸的非对映体和对映体选择性合成。初步沟通

  摘要：

  通过一系列四个合成操作，由顺式-β-氯丙烯酸和（-）-8-苯基薄荷醇的酯对映选择性地制备单环氨基二酸（+）-α-链烷酸1，收率超过15％。关键步骤是（Z）-二烯4的分子内“烯型”反应，在用弱路易斯酸处理后，它会经历高度加速的对-对映体和对映体对映选择性环化反应，得到吡咯烷6和7的比例为95 ：5 （方案3）。随后的酯水解再生了辅助手性醇。（E）-二烯5的类似环化提供了由6和7组成的15:85混合液，通过改变烯酸酯的几何形状显示出有效的光诱导逆转。

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630729

文献信息

• A reinvestigation of asymmetric induction in diels-alder reactions to chiral acrylates.
  作者：Wolfgang Oppolzer、Mark Kurth、Daniel Reichlin、Frank Moffatt

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90516-7

  日期：1981.1

  The chiral induction in the Diels-Alder addition 1 → 2, assessed reliably by 19F-NMR-spectroscopy of the endo-esters 4, varied between 47 - 93% in favor of the 2-(R)-adducts 2 depending on the auxiliary chiral group and the Lewis-acid catalyst.

  的手性诱导的狄尔斯-阿德耳加成1→2，通过可靠地评估19所述的F-NMR光谱内切-酯4，47之间变化-赞成2-（R）93％2取决于-adducts辅助手性基团和路易斯酸催化剂。
• Enantioselective synthesis of (+)-α-allokainic acid by asymmetric lewis acid-mediated intramolecular ene reaction
  作者：W. Oppolzer、C. Robbiani、K. Bättig

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82424-8

  日期：1984.1

  8d→14d (Scheme 4) is a 1̃00%, diastereo- and 90% enantioselective intramolecular ene reaction proceeding at 35° on treatment of 8d with Me2A1C1. Saponification of 14d regenerated the auxiliary chiral alcohol and yielded (+)-1 on subsequent decarboxylation. In the analogous cyclization 11d→15d the sense of asymmetric induction (78% d.e.) was opposite as confirmed by the conversion of 15d to (-)-α-allokainic

  已经通过四个合成操作的序列制备了用于顺式-β-氯丙烯酸和（-）-8-苯基薄荷醇的酯的-（+）-α-脲基壬二酸（（+）- 1）。关键步骤8d→14d（方案4）是在1°00％，对映体和90％对映选择性分子内烯反应中，用Me 2 AlCl处理8d时在35°进行的反应。14d的皂化作用可再生辅助手性醇，并在随后的脱羧反应中产生（+）- 1。在类似的环化反应11d→15d中，不对称诱导（78％de）的感觉是相反的，这一点已通过15d转化为（-）-α-allokainicacid的方法得到了证实。