(3-(tert-butyl)-1-neopentyl-2,3-dihydro-1H-benzo[d][1,3]azaphosphol-2-yl)lithium | 1039451-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: (3-(tert-butyl)-1-neopentyl-2,3-dihydro-1H-benzo[d][1,3]azaphosphol-2-yl)lithium
• CAS: 1039451-38-1
• 化学式: C₁₆H₂₅LiNP
• 分子量: 269.296
• InChiKey: YRXZQMQSTXCKFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-(tert-butyl)-1-neopentyl-2,3-dihydro-1H-benzo[d][1,3]azaphosphol-2-yl)lithium 在 四氢呋喃 作用下， 生成 3-tert-butyl-1-(2,2-dimethylpropyl)-2,3-dihydro-1H-1,3-benzazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  Ambident Reactivity of P˭CH‒N‒Heterocycles: Lithiation and Substitution Sites

  摘要：

  Benzofused 1H-1,3-azaphospholes are lithiated at the N-atom by tBuLi but phosphinylation takes place at either the N- or the P-atom. Smaller chlorophosphines react at nitrogen, bulkier react at phosphorus. Substituents at C2 promote the latter mode. N- Substituted 2H-1,3-benzazaphospholes undergo CH-metalation or addition at the P=C bond, depending on the conditions, and allow access to 2-functionally substituted benzazaphospholes or their 2,3-dihydro derivatives, new sigma P-2,X or sigma P-3,X hybrid ligands (X=O,P).

  DOI：

  10.1080/10426507.2010.514486
• 作为产物：
  描述：

  1-neopentyl-1H-1,3-benzazaphosphole 、 叔丁基锂 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 生成 、 3-tert-butyl-1-(2,2-dimethylpropyl)-2,3-dihydro-1H-1,3-benzazaphosphole 、 (3-(tert-butyl)-1-neopentyl-2,3-dihydro-1H-benzo[d][1,3]azaphosphol-2-yl)lithium 、
  参考文献：
  名称：

  tBuLi与P = CH-NR杂环的立体和极性控制反应：新型杂环P-和P，O-配体以及过渡金属催化的初步测试。

  摘要：

  （1R）-1,3-Benzazaphospholes 1 ac（吲哚类型的P = CH-NR杂环）与tBuLi发生两种反应，具体取决于N取代基的空间需求和介质的极性。小的N-烷基基团的存在会在2-位诱导CH去质子化，生成杂芳基锂试剂2a和2b，而大体积的N-取代基和非极性溶剂会改变在P = C键处的加成反应性。优选的区域选择性是在磷处的叔丁基化，其对反式加合物3b和3c具有优异的非对映选择性，但是在C2至5b处也观察到了叔丁基化。具有中等空间需求的N-新戊基基团导致在醚中形成混合物，但允许切换为在THF / KOtBu中进行选择性CH锂化或在戊烷中进行加成。更大的N-金刚烷基总是引起优选的加成。使用质子化，甲硅烷基化和羧化将P = CLi-NR，（E）-tBuP-CHLi-NR和LiP-CH（tBu）-NR物种转换为相应的sigma（2）-P或sigma（3） ）-P化合物4b和6a，b，

  DOI：

  10.1002/chem.200702016