tert-butyl (E)-4,4-dimethyl-5-(oxiran-2-yl)pent-2-enoate | 1006584-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl (E)-4,4-dimethyl-5-(oxiran-2-yl)pent-2-enoate
• CAS: 1006584-61-7
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃
• 分子量: 226.316
• InChiKey: IXTPAJPECUZHIR-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.5±13.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.994±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  38.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (E)-4,4-dimethyl-5-(oxiran-2-yl)pent-2-enoate 在 (tBuCp)2TiCl₂ 锰 、 collidine hydrochloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 tert-butyl 2-(4-(hydroxymethyl)-2,2-dimethylcyclobutyl)acetate 、 tert-butyl 2-(4-(hydroxymethyl)-2,2-dimethylcyclobutyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Titanocene 催化 4-exoCyclizations：机制、实验、催化剂设计

  摘要：

  提出了一种通过自由基的 4-外环化制备各种环丁烷的方法。自由基生成是通过从二茂钛 (III) 氯化物到环氧化物的电子转移来进行的。该反应依赖于通过使用 α,β-不饱和羰基化合物作为自由基陷阱来加速环化，以及通过共轭对环丁基羰基自由基进行热力学稳定。通过理论和实验相结合的方法研究了转化机制。计算结果提供了相关中间体和过渡结构的关键能量和结构特征。此外，首次概述了 4-外环化的非对映选择性的起源。“Cp2TiCl”情况下的催化剂 没有以令人满意的方式进行设计。通过引入叔丁基或环己基取代的环戊二烯基配体，关键β-钛氧基基团的寿命增加到足以使环丁基羰基基团缓慢但经常出人意料的非对映选择性形成成为可能。由此产生的转化构成了使用自由基化学制备环丁烷的第一种通用方法。

  DOI：

  10.1021/ja077596b
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (E)-4,4-dimethylhepta-2,6-dienoate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以54%的产率得到tert-butyl (E)-4,4-dimethyl-5-(oxiran-2-yl)pent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Titanocene 催化 4-exoCyclizations：机制、实验、催化剂设计

  摘要：

  提出了一种通过自由基的 4-外环化制备各种环丁烷的方法。自由基生成是通过从二茂钛 (III) 氯化物到环氧化物的电子转移来进行的。该反应依赖于通过使用 α,β-不饱和羰基化合物作为自由基陷阱来加速环化，以及通过共轭对环丁基羰基自由基进行热力学稳定。通过理论和实验相结合的方法研究了转化机制。计算结果提供了相关中间体和过渡结构的关键能量和结构特征。此外，首次概述了 4-外环化的非对映选择性的起源。“Cp2TiCl”情况下的催化剂 没有以令人满意的方式进行设计。通过引入叔丁基或环己基取代的环戊二烯基配体，关键β-钛氧基基团的寿命增加到足以使环丁基羰基基团缓慢但经常出人意料的非对映选择性形成成为可能。由此产生的转化构成了使用自由基化学制备环丁烷的第一种通用方法。

  DOI：

  10.1021/ja077596b