3-羟基-2-亚甲基-3-(2-硝基苯基)丙酸甲酯 | 159763-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-羟基-2-亚甲基-3-(2-硝基苯基)丙酸甲酯
• 英文名称: 3-hydroxy-2-methylene-3-(2-nitrophenyl)propanoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-(hydroxy(2-nitrophenyl)methyl)acrylate；methyl 3-hydroxy-2-methylene-3-(2-nitrophenyl)propanoate；methyl 2-[hydroxy-(2-nitrophenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 159763-36-7
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₅
• mdl: MFCD11130442
• 分子量: 237.212
• InChiKey: QYEGBSLVNHSHFX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  28-29 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  406.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.316±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.181
• 拓扑面积：
  92.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-羟基-2-亚甲基-3-(2-硝基苯基)丙酸甲酯 在 N,N-二甲基甲酰胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (Z)-methyl 2-(chloromethyl)-3-(2-nitrophenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  2-硝基苯甲醛衍生的 Morita-Baylis-Hillman 加合物作为合成子在类药物支架构建中的探索性应用

  摘要：

  摘要 由 2-硝基苯甲醛前体和丙烯酸甲酯或甲基乙烯基酮制备的 Morita-Baylis-Hillman 加合物已被用作制备 α-[(烷基氨基)甲基]肉桂酸酯及其but-3-en 的关键合成子。 -2-one 类似物、肉桂酸酯-叠氮胸苷 (AZT) 偶联物​​、2-喹诺酮和喹啉衍生物。已经进行了计算机对接研究，以探索肉桂酸酯-AZT 偶联物作为潜在的双重作用 HIV-1 整合酶-逆转录酶 (IN-RT) 抑制剂的潜力。结果进一步证明了 Morita-Baylis-Hillman 方法在构建复杂的类药物支架中的适用性。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2018.1559333
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸甲酯（MA） 、 邻硝基苯甲醛 在 三乙烯二胺 、 N1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-N3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenylsulfonyl)benzene-1,3-dicarboxamide 作用下， 反应 1.0h， 以86%的产率得到3-羟基-2-亚甲基-3-(2-硝基苯基)丙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  一系列吸电​​子二酰胺受体/有机催化剂的合理设计的合成和核磁共振结合研究

  摘要：

  已经评估了一系列相关双酰胺的阴离子络合和有机催化之间的合理相关性：观察到氢键与阴离子的显着增强以及 Baylis-Hillman 反应中催化活性的显着增加。此外，X 射线晶体学表明，通过结合双（三氟甲基）苯胺基团和硫代酰胺官能团，在一个受体中观察到了很大程度的预组织。该系列中的新型双功能酰胺/N-酰基磺酰胺具有最佳催化性能。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001439

文献信息

• Preparation of 2-Quinolones by Sequential Heck Reduction-Cyclization (HRC) Reactions by Using a Multitask Palladium Catalyst
  作者：François-Xavier Felpin、Jérôme Coste、Cécile Zakri、Eric Fouquet

  DOI：10.1002/chem.200900583

  日期：2009.7.20

  One‐pot sequential Heck reduction–cyclization (HRC) reactions leading to the synthesis of substituted 2‐quinolones have been developed by using a heterogeneous or mixed homogeneous/heterogeneous multitask palladium catalyst with charcoal as a support. The whole sequence occurs under very mild conditions without the need for additives (ligand or base) by taking advantage of the high reactivity of aryldiazonium

  通过使用木炭作为载体的异相或混合均相/非均相多任务钯催化剂，已经开发出了导致合成2-喹诺酮的单锅顺序Heck还原-环化（HRC）反应。通过利用芳基重氮盐的高反应活性作为“超级亲电子试剂”，整个序列在非常温和的条件下发生，而无需添加剂（配体或碱）。循环实验表明，重复使用的非均相Pd 0 / C催化剂不能促进另一个HRC序列，但是对于加氢，加氢脱卤以及氢解反应仍然具有很高的活性。
• Microwave-assisted synthesis of the (E)-α-methylalkenoate framework from multifunctionalized allylic phosphonium salts
  作者：Lidiane Meier、Misael Ferreira、Marcus M. Sá

  DOI：10.1002/hc.21001

  日期：——

  A convenient and general microwave-assisted method for the synthesis of stereochemically defined α-methylalkenoic acids and esters from allylic phosphonium salts in a basic aqueous medium is described. A selective preparation of acids or esters was dependent on the base (NaOH or NaHCO3) employed in the reaction and could be achieved with good to excellent yields under mild conditions in the absence

  描述了一种方便和通用的微波辅助方法，用于在碱性水介质中从烯丙基鏻盐合成立体化学定义的 α-甲基链烯酸和酯。酸或酯的选择性制备取决于反应中使用的碱（NaOH 或 NaHCO3），并且可以在不存在氢化物和还原剂的温和条件下以良好到极好的收率实现。© 2012 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 23:179–186, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.21001
• Organocatalyzed Decarboxylative Trichloromethylation of Morita-Baylis-Hillman Adducts in Batch and Continuous Flow
  作者：Martin V. Enevoldsen、Jacob Overgaard、Maja S. Pedersen、Anders T. Lindhardt

  DOI：10.1002/chem.201704972

  日期：2018.1.24

  Two protocols for the organocatalyzed decarboxylative trichloromethylation of Morita–Baylis–Hillman (MBH) substrates have been developed. Applying sodium trichloroacetate, as the trichloromethyl anion precursor, in combination with an organocatalyst and acetylated MBH‐alcohols, the desired trichloromethylated products were obtained in good yields at room temperature in batch. The method was next extrapolated

  已经开发出两种用于Morita–Baylis–Hillman（MBH）底物的有机催化脱羧三氯甲基化的方案。将三氯乙酸钠作为三氯甲基阴离子的前体，与有机催化剂和乙酰化的MBH-醇结合使用，可以在室温下分批批量获得所需的三氯甲基化产物。接下来将该方法外推到两步连续流方案中，直接从MBH醇开始，与同时用作碱和催化剂的三丁胺结合使用。事实证明，该流动过程优于分批方法，将反应时间从16小时减少到仅20分钟，并且所有调查项目的收率均得到提高。还采用了两个示例来扩大流量，以产生超过10克的两个三氯甲基化靶标。最后，2 PHAL或（DHQD）2 PHAL在反应中诱导手性转移至生成的立体中心，并具有接近90％ee的选择性 。
• <i>N</i>-Bromosuccinimide-Mediated Radical Cyclization of 3-Arylallyl Azides: Synthesis of 3-Substituted Quinolines
  作者：Wei-Xia Wang、Qing-Zhao Zhang、Tian-Qi Zhang、Zhan-Shan Li、Wei Zhang、Wei Yu

  DOI：10.1002/adsc.201400637

  日期：2015.1.12

  an effective means to convert methyl 2‐(azidomethyl)‐3‐arylpropenoates and 2‐(azidomethyl)‐3‐arylacrylonitriles to the corresponding iminyl radicals via α‐hydrogen abstraction and subsequent extrusion of dinitrogen. Thus formed iminyl radicals then undergo intramolecular ortho attack on the aryl ring, affording methyl quinoline‐3‐carboxylates and quinoline‐3‐carbonitriles respectively.

  N-溴代琥珀酰亚胺的可见光照射是一种有效的手段，可通过α-氢提取并随后挤出二氮，将2-（叠氮基甲基）-3-芳基丙烯酸甲酯和2-（叠氮基甲基）-3-芳基丙烯腈转化为相应的亚氨基。如此形成的亚氨基自由基随后在芳基环上进行分子内邻位攻击，分别得到喹啉-3-羧酸甲酯和喹啉-3-腈。
• Star-like polyionic heterogeneous nanocatalyst as a highly active catalyst for promotion of Baylis–Hillman reaction in [bmim]Cl
  作者：Hassan Valizadeh、Ashkan Shomali、Saeideh Noorshargh

  DOI：10.1007/s13738-015-0694-9

  日期：2015.12

  The use of star-like polyionic Lewis base heterogeneous nanocatalyst for the Baylis–Hillman reaction of benzyl- and methylacrylates with aryl aldehydes has been investigated. The corresponding Baylis–Hillman adducts are obtained in good to high yields in one-pot procedure at room temperature in 5.5–8 h. The catalyst can be easily recovered with excellent purity by filtration and can be reused directly without any change in its catalytic activity.

  研究了一种用于Baylis-Hillman反应中苄基和甲基丙烯酸酯与芳香醛反应的类似星形多离子配体异质纳米催化剂。在室温下一锅法操作5.5至8小时，相应的Baylis-Hillman加成产物以良好至高产率获得。该催化剂可通过过滤轻松回收，并保持优异的纯度，直接重复使用而不损失其催化活性。