tert-butyl 2-(((1S,2S,5S)-2-hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-ylidene)amino)acetate | 59624-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-(((1S,2S,5S)-2-hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-ylidene)amino)acetate
• 英文别名: tert-butyl 2-[[(1S,2S,5S)-2-hydroxy-2,6,6-trimethyl-3-bicyclo[3.1.1]heptanylidene]amino]acetate
• CAS: 59624-81-6
• 化学式: C₁₆H₂₇NO₃
• 分子量: 281.395
• InChiKey: MOKOOQDCMOADBY-MMPTUQATSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(((1S,2S,5S)-2-hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-ylidene)amino)acetate 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 柠檬酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 74.5h， 生成 (R)-tert-butyl 5-benzyloxy-2-(phthalimido)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  α，ω-多氟α-氨基酸衍生物和δ，δ-二氟正缬氨酸的合成†

  摘要：

  打算通过合适的芳硫基-2-邻苯二甲酰亚胺基丁酸酯和戊酸酯的氧化脱硫-氟化反应合成ω，ω-二氟烷基氨基酸衍生物，除少量目标产物外，主要由α，ω-多氟氨基酸衍生物形成额外的硫辅助α-氟化。该新颖的结构基序在光谱学上以及通过X射线分析得到了验证。提出了合理的形成机理。使用不同的方法，通过相应醛的脱氧氟化合成了δ，δ-二氟正缬氨酸盐酸盐，其对映体过量至少36％。

  DOI：

  10.1039/c6ob00131a
• 作为产物：
  描述：

  (+)-α-蒎烯 在 potassium permanganate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 tert-butyl 2-(((1S,2S,5S)-2-hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-ylidene)amino)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过手性席夫碱的烷基化不对称合成α-氨基酸衍生物

  摘要：

  通过由甘氨酸叔丁酯和（1 S，2 S，5 S）-2-羟基pinan-3-one制备的席夫碱的烷基化已实现了D - α-氨基酸衍生物的有效不对称合成。

  DOI：

  10.1039/c39760000136

文献信息

• A Unified Approach to Phytosiderophore Natural Products
  作者：Nicolas Kratena、Tobias Gökler、Lara Maltrovsky、Eva Oburger、Christian Stanetty

  DOI：10.1002/chem.202004004

  日期：2021.1.7

  the concise total synthesis of eight natural products of the mugineic acid and avenic acid families (phytosiderophores). An innovative „east‐to‐west“ assembly of the trimeric products resulted in a high degree of divergence enabling the formation of the final products in just 10 or 11 steps each with a minimum of overall synthetic effort. Chiral pool starting materials (l‐malic acid, threonines) were

  这项工作报告了 mugineic 酸和 avenic 酸家族（植物铁载体）的八种天然产物的简明全合成。三聚体产品的创新“从东到西”组装产生了高度的差异，使得最终产品的形成只需 10 或 11 个步骤，每个步骤所需的整体合成工作量最少。手性池起始材料（l-苹果酸、苏氨酸）用于外部构建单元，而中间构建单元通过非对映和对映选择性方法获得。这项工作的一个亮点在于直接制备差向异构羟基氮杂环丁烷氨基酸，它们本身就是有用的组成部分，从而能够首次合成 3''-羟基麦根酸和 3''-羟基-2'-脱氧麦根酸。
• Amino acids and peptides. XXIX. A new efficient asymmetric synthesis of .ALPHA.-amino acid derivatives with recycle of a chiral reagent - asymmetric alkylation of a chiral Schiff base from glycine.
  作者：TOMEI OGURI、NOBUTAKA KAWAI、TAKAYUKI SHIOIRI、SHUNICHI YAMADA

  DOI：10.1248/cpb.26.803

  日期：——

  An efficient asymmetric synthesis of D-α-amino acid derivatives (VI) has been achieved by alkylation of the Schiff base (III), prepared from glycine tert-butyl ester and (1S, 2S, 5S)-2-hydroxypinan-3-one (II), followed by hydrolytic cleavage of the alkylated Schiff base (V). The chiral source (II) was also recovered in good yield, allowing the proliferation of the asymmetry according to the cycle of the amino acid asymmetric synthesis shown in Chart 1.

  已通过对由甘氨酸叔丁酯和(1S, 2S, 5S)-2-羟基匹那酮(II)制备的希夫碱(III)进行烷基化，随后对烷基化希夫碱(V)进行水解断裂，实现了高效的不对称合成 D-α-氨基酸衍生物(VI)。手性来源(II)也以良好的产率回收，从而促进了根据图1所示的氨基酸不对称合成循环实现不对称的扩展。
• Synthesis of enantiomerically pure (2R, 5S)- and (2R, 5R)-5-hydroxypipecolic acid from glycinate Schiff bases
  作者：Sylvie Hoarau、Jean Luc Fauchère、Louis Pappalardo、Marie Louise Roumestant、Philippe Viallefont

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00332-1

  日期：1996.9

  An asymmetric synthesis of cis- and trans- 5-hydroxy-(D)-pipecolic acid, starting from glycinate Schiff bases is described. The approach involves the stereoselective alkylation to generate an unsaturated side chain which on cyclisation leads to the desired trans- or cis- 5-hydroxy-(D)-pipecolic acid.

  描述了从甘氨酸的席夫碱开始的不对称合成顺式和反式5-羟基-（D）-哌酸。该方法涉及立体选择性烷基化以产生不饱和侧链，该不饱和侧链在环化时产生所需的反式或顺式5-羟基-（D）-哌酸。