diethyl 2-(difluoromethyl)-2-methylmalonate | 49574-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(difluoromethyl)-2-methylmalonate
• 英文别名: Diethyl 2-(difluoromethyl)-2-methylpropanedioate
• CAS: 49574-76-7
• 化学式: C₉H₁₄F₂O₄
• 分子量: 224.205
• InChiKey: MVWPPKDPQBVOTO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.147±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氟里昂-22 、 甲基丙二酸二乙酯 在 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以36%的产率得到diethyl 2-(difluoromethyl)-2-methylmalonate
  参考文献：
  名称：

  Difluoromethylation of some C–H acids with chlorodifluoromethane under conditions of phase transfer catalysis (PTC)

  摘要：

  Selected C-H acids react with difluorocarbene generated from chlorodifluoromethane with concentrated aqueous solution of sodium hydroxide, and a catalyst, benzyltriethylammonium chloride (TEBAC) in benzene or THF affording C-difluoromethyl substituted derivatives. This process is restricted to C-H acids of pK(a) congruent to 16.3-19.1. The observed facts are rationalized. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2009.02.008

文献信息

• Carbon-Selective Difluoromethylation of Soft Carbon Nucleophiles with Difluoromethylated Sulfonium Ylide
  作者：Jiansheng Zhu、Hanliang Zheng、Xiao-Song Xue、Yisa Xiao、Yafei Liu、Qilong Shen

  DOI：10.1002/cjoc.201800383

  日期：2018.11

  highly carbon‐selective difluoromethylation of soft carbon nucleophiles including β‐ketoesters, malonates, oxindoles, benzofuranones and ketene silyl acetals with a difluoromethylated sulfonium ylide under mild conditions was described. Mechanistic studies suggest that these difluoromethylating reactions proceed via a difluorocarbene pathway.

  描述了在温和条件下用二氟甲基化叶立德对软碳亲核试剂（包括β-酮酸酯，丙二酸酯，羟吲哚，苯并呋喃酮和乙烯酮甲硅烷基乙缩醛）进行高碳选择性二氟甲基化。机理研究表明，这些二氟甲基化反应是通过二氟卡宾途径进行的。
• Utilization of fluoroform for difluoromethylation in continuous flow: a concise synthesis of α-difluoromethyl-amino acids
  作者：Manuel Köckinger、Tanja Ciaglia、Michael Bersier、Paul Hanselmann、Bernhard Gutmann、C. Oliver Kappe

  DOI：10.1039/c7gc02913f

  日期：——

  be considered as an ideal reagent for difluoromethylation reactions. However, due to the low reactivity of fluoroform, only very few applications have been reported so far. Herein we report a continuous flow difluoromethylation protocol on sp3 carbons employing fluoroform as a reagent. The protocol is applicable for the direct Cα-difluoromethylation of protected α-amino acids, and enables a highly atom

  氟仿（CHF 3）被认为是二氟甲基化反应的理想试剂。然而，由于氟仿的低反应性，迄今为止仅报道了很少的应用。在本文中，我们报告了使用氟仿作为试剂在sp 3碳上连续流动的二氟甲基化方案。该协议是适用于直接Ç α保护的α氨基酸的-difluoromethylation，并且使活性药物成分依氟鸟氨酸的高度原子有效合成。
• Umpolung of Fluoroform by CF Bond Activation: Direct Difluoromethylation of Lithium Enolates
  作者：Toshiaki Iida、Ryota Hashimoto、Kohsuke Aikawa、Shigekazu Ito、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/anie.201203588

  日期：2012.9.17

  Double agent: The direct α‐difluoromethylation of lithium enolates using an umpolung form of fluoroform as a difluoromethyl carbocation equivalent leads to an all‐carbon quaternary center. Late transition metals are not necessary and the reaction involves activation of inert CF bonds with subsequent CC bond formation.

  双重作用剂：使用氟酚的呈峰状形式作为二氟甲基碳正离子当量，直接对烯醇锂进行α-二氟甲基化，可形成一个全碳四元中心。后过渡金属是没有必要的，该反应涉及的惰性C活化 F键与今后的C  C键的形成。
• Rico, Isabelle; Cantacuzene, Danielle; Wakselman, Claude, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, p. 1063 - 1066
  作者：Rico, Isabelle、Cantacuzene, Danielle、Wakselman, Claude

  DOI：——

  日期：——
• RICO, I.;CANTACUZENE, D.;WAKSELMAN, C., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1982, N 4, 1063-1065
  作者：RICO, I.、CANTACUZENE, D.、WAKSELMAN, C.

  DOI：——

  日期：——