N-benzyl-4-chloro-2-(phenylethynyl)aniline | 1380395-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-4-chloro-2-(phenylethynyl)aniline
• 英文别名: N-benzyl-4-chloro-2-(2-phenylethynyl)aniline
• CAS: 1380395-14-1
• 化学式: C₂₁H₁₆ClN
• 分子量: 317.818
• InChiKey: KLGTXZADNWUPAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-4-chloro-2-(phenylethynyl)aniline 在 N-甲基哌啶 、 氧气 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 copper dichloride 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 60.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 37.0h， 生成 4-benzoyl-1-benzyl-6-chloro-3-cyanoquinolin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  碱促进的α-取代的N-（2-炔基苯基）乙酰胺的碳环化反应

  摘要：

  摘要 已开发出一种高度官能化的喹啉2（1 H）-ones的合成方法。α-取代的N- [2-（苯基乙炔基）苯基]乙酰胺经Conia-ene型分子内碳键合到炔基上的氯化铜（II）催化的需氧氧化碳环化反应生成3,4-双官能化的喹啉- 2（1 H）-个。在不存在氯化铜（II）的情况下，这些α-取代的乙酰胺会经历碱促进的亲核性6- exo - dig碳环化，从而生成3-官能化的喹啉-2（1 H）-one。几个有用的官能团包括苯甲酰基，烷酰基，二乙氧基磷酰基，氰基和甲氧基羰基与反应条件相容。被α取代带有末端C≡C键的N-（2-乙炔基苯基）乙酰胺也可以用来平稳地产生相应的4-甲基取代的喹啉-2（1H）-。 已开发出一种高度官能化的喹啉2（1 H）-ones的合成方法。α-取代的N- [2-（苯基乙炔基）苯基]乙酰胺经Conia-ene型分子内碳键合到炔基上的氯化铜（II）催化的需氧氧化碳环化反应生成3,4-双官能化的喹啉-

  DOI：

  10.1055/s-0035-1562434
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-4-氯苯胺 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 醋酸异丙酯 为溶剂， 生成 N-benzyl-4-chloro-2-(phenylethynyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  通过钯(II)-催化的氨基甲酰氯的分子内交叉偶联立体选择性合成亚甲基羟吲哚

  摘要：

  我们报告了一种使用 PdCl2(PhCN)2 作为催化剂从炔烃系氨基甲酰氯合成 3-(氯亚甲基) 羟吲哚的高度稳健、通用和立体选择性的方法。该转化涉及内部炔烃的立体和区域选择性氯钯化，以生成亲核乙烯基 PdII 物质，然后与氨基甲酰氯进行分子内交叉偶联。该反应在温和的条件下进行，对水分和空气的存在不敏感，并且易于扩展。从该反应中获得的产物几乎在所有情况下都具有 >95:5 的 Z:E 选择性，可用于获取生物相关的 oxindole 核心。通过结合实验和计算研究，我们深入了解了氯钯化步骤的立体选择性和区域选择性，以及 CC 键形成过程的机制。计算为涉及氧化加成到氨基甲酰氯键中以生成高价 PdIV 物质的机制提供支持，然后通过简单的 CC 还原消除形成最终产物。总体而言，该转化构成了正式的 PdII 催化的分子内炔烃氯氨基甲酰化反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08925

文献信息

• Bis(dibenzylideneacetone)palladium(0)/<i>tert-</i>Butyl Nitrite- Catalyzed Cyclization of<i>o</i>-Alkynylanilines with<i>tert-</i>Butyl Nitrite: Synthesis and Applications of Indazole 2-Oxides
  作者：Gopal Chandru Senadi、Ji-Qi Wang、Babasaheb Sopan Gore、Jeh-Jeng Wang

  DOI：10.1002/adsc.201700456

  日期：2017.8.17

  An efficient method for the synthesis of 1‐benzyl/arylindazole 2‐oxides via a bis(dibenzylideneacetone)palladium(0) [Pd(dba)2]/tert‐butyl nitrite (TBN)‐catalyzed reaction of o‐alkynylaniline derivatives with TBN is reported. The overall transformation involves the formation of three new bonds via N‐nitrosation (N–NO), 5‐exo‐dig cyclization (C–N) and oxidation (C=O). The notable features are the mild

  一种通过双（二亚苄基丙酮）钯（0）​​[Pd（dba）2 ] /亚硝酸叔丁酯（TBN）催化邻位炔基苯胺衍生物与TBN合成1-苄基/芳基吲唑2-氧化物的有效方法被报道。整体转化涉及通过N亚硝化（N–NO），5 exo形成三个新键dig环化（C–N）和氧化（C = O）。显着的特征是反应条件温和，底物范围宽和TBN作为NO源和氧化还原助催化剂的双重作用。该策略用于吲哚-3-甲醛衍生物的合成以及具有药理活性的YC-1，抗癌剂（lonidamine）以及男性避孕实验药物AF-2785和adjudin（AF-2364）的正式合成。
• A General Synthesis of Indole-3-carboxylic Esters by Palladium-Catalyzed Direct Oxidative Carbonylation of 2-Alkynylaniline Derivatives
  作者：Bartolo Gabriele、Lucia Veltri、Raffaella Mancuso、Giuseppe Salerno、Mirco Costa

  DOI：10.1002/ejoc.201200120

  日期：2012.5

  A general synthesis of indole-3-carboxylic esters by direct Pd-catalyzed oxidative carbonylation of readily available 2-alkynylaniline derivatives is reported. In particular, 2-alkynylanilines bearing an internal triple bond and a secondary amino group (1) were directly converted into indole-3-carboxylic esters 2 in fair to good yields (50–84 %) when let to react with CO, O2, and an alcohol in the

  据报道，通过直接 Pd 催化氧化羰基化容易获得的 2-炔基苯胺衍生物，一般合成吲哚-3-羧酸酯。特别是，带有内部三键和仲氨基的 2-炔基苯胺 (1) 在与 CO、O2、以及在 PdI2/KI 催化系统存在下，在相对温和的条件下 [100 °C 和 20 atm（25 °C 的 4:1 混合 CO/空气）] 的醇。另一方面，在类似条件下，但在 HC(OMe)3 存在下，带有内部三键和伯氨基 (7) 的 2-炔基苯胺提供 1-(二甲氧基甲基)吲哚-3-羧酸酯 9 到N-(二甲氧基甲基)-2-炔基苯胺衍生物II的中间体形成。
• A copper(<scp>ii</scp>)-catalyzed annulative formylation of <i>o</i>-alkynylanilines with DMF: a single-step strategy for 3-formyl indoles
  作者：Balaji Ganesan、Gopal Chandru Senadi、Bing-Chun Guo、Min-Yuan Hung、Wei-Yu Lin

  DOI：10.1039/c8ra09214a

  日期：——

  developed for synthesizing multisubstituted 3-formyl indole scaffolds. This one-pot reaction proceeds through a cascade 5-endo-dig cyclization followed by formylation to construct 1,2-disubstituted 3-formyl indoles. The key aspects of this synthesis method are the broad substrate scope (with 38 examples), and well tolerating various functional groups. In addition, a detailed mechanism has been proposed, where

  在本文中，铜( II ) 催化的邻炔基苯胺与二甲基甲酰胺(DMF) 在氧气存在下的反应已被开发用于合成多取代的3-甲酰基吲哚支架。这种一锅法反应通过级联 5- endo -dig 环化然后甲酰化来构建 1,2-二取代的 3-甲酰基吲哚。这种合成方法的关键方面是广泛的底物范围（38 个例子），以及对各种官能团的耐受性。此外，还提出了一种详细的机制，其中 DMF 可以作为碳源，用于所得吲哚衍生物的原位C3 甲酰化。
• Manganese(III) acetate mediated oxidative radical cyclizations of α-substituted N-[2-(phenylethynyl)phenyl]acetamides
  作者：Che-Ping Chuang、Yan-Jhu Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2016.02.041

  日期：2016.4

  An effective method for the synthesis of 3,4-disubstituted quinolin-2(1H)-ones was reported. α-Carbonylalkyl radical, produced by the manganese(III) acetate oxidation of α-substituted N-[2-(phenylethynyl)phenyl]acetamides, undergoes a 6-exo-dig cyclization onto the C–C triple bond efficiently and 3,4-disubstituted quinolin-2(1H)-ones were produced. Heterocyclic substrates could also be used to generate

  报道了一种有效的合成3,4-二取代的喹啉-2（1 H）-ones的方法。由α-取代的N- [2-（苯基乙炔基）苯基]乙酰胺的乙酸锰（III）氧化产生的α-羰基烷基自由基经过6-exo-dig环化反应，形成CC-C三键，3,4制备了双取代的喹啉-2（1 H）-1 。杂环底物也可用于平稳地产生相应的喹啉-2（1 H）-一。各种官能团，包括甲氧基羰基，氰基，二乙氧基磷酰基和苯甲酰基，都与反应条件相容。在Mn（II）/ Co（II）/ O 2条件下，这些喹啉2（1 H也可以从相应的N- [2-（苯基乙炔基）苯基]乙酰胺中获得一个，并使用催化量的乙酸锰（II）。
• Ag(I)-Catalyzed Indolization/C3-Functionalization Cascade of 2-Ethynylanilines via Ring Opening of Donor–Acceptor Cyclopropanes
  作者：Raju Karmakar、Arun Suneja、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01057

  日期：2016.6.3

  A AgSbF6-catalyzed cascade involving the ring opening of donor–acceptor cyclopropanes (DACs) preceded by the cyclization of N-protected 2-ethynylaniline is described. The method discloses a step-economy route to 2,3-disubstituted indole, where a Ag catalyst is found to trigger the cascade by activating both alkyne and DACs. Various functionalities at different ends of both substrates offer rapid access

  描述了一个AgSbF 6催化的级联反应，该反应涉及供体-受体环丙烷（DAC）的开环，然后将N-保护的2-乙炔基苯胺环化。该方法公开了通往2，3-二取代的吲哚的分步经济路线，其中发现Ag催化剂通过激活炔烃和DAC来触发级联反应。两种底物不同端部的各种功能性使一锅中的2，3-二取代的吲哚衍生物能够以良好或优异的产率快速获得。还描述了将级联产物精制为有用的中间体。