2-bromo-2',6-diiodo-6'-methoxy-1,1'-biphenyl | 871707-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-2',6-diiodo-6'-methoxy-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 2-bromo-2',6-diiodo-6'-methoxybiphenyl；1-Bromo-3-iodo-2-(2-iodo-6-methoxyphenyl)benzene
• CAS: 871707-38-9
• 化学式: C₁₃H₉BrI₂O
• 分子量: 514.927
• InChiKey: OGLVBWSWXZLZBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-2',6-diiodo-6'-methoxy-1,1'-biphenyl 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 乙二醇二乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 (+)-2'-(dicyclohexylphosphino)-2-(diphenylphosphino)-6-methoxy-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Ligand Tailoring: The First Modular Assembly of Atropisomeric Biarylbisphosphine Ligands

  摘要：

  基于高度选择性的卤素-金属排列策略已被设计和应用，使得能够模块化组装出轴手性双芳基双膦配体。在通过手性柱进行拆分后，这些配体在标准氢化反应中进行了测试，展现出良好的至优秀的对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2006-933107
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二溴-2-(2,6-二溴苯基)苯 在 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-bromo-2',6-diiodo-6'-methoxy-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Ligand Tailoring: The First Modular Assembly of Atropisomeric Biarylbisphosphine Ligands

  摘要：

  基于高度选择性的卤素-金属排列策略已被设计和应用，使得能够模块化组装出轴手性双芳基双膦配体。在通过手性柱进行拆分后，这些配体在标准氢化反应中进行了测试，展现出良好的至优秀的对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2006-933107

文献信息

• Catalytic Palladium Phosphination: Modular Synthesis of C1-Symmetric Biaryl-Based Diphosphines
  作者：Laurence Bonnafoux、Rafael Gramage-Doria、Françoise Colobert、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1002/chem.201101529

  日期：2011.9.19

  derivative. So far, no synthetic pathway has been found to avoid this intramolecular reaction. Herein we report the first general and external‐ligand‐free palladium‐catalyzed phosphination reaction that allows the synthesis of a wide variety of substituted ortho,ortho′‐bis(diphenylphosphino)biphenyls. With the aim of illustrating the scope and efficiency of this methodology, we applied it to the establishment

  通过钯催化的C-P偶联反应，从容易获得的邻，邻′-二卤代联苯前体开始，制备了一个新的C 1对称双（二苯基膦基）联苯家族。该过程不需要使用额外的配体。迄今为止，通过中间体联苯二基二阴离子与ClPPh 2的反应合成这种二膦主要提供了不希望的环状磷芴衍生物。迄今为止，还没有发现合成途径可以避免这种分子内反应。在此，我们报告了第一个常规的和无外部配体的钯催化的磷酸化反应，该反应可合成多种取代的邻位，邻'-双（二苯基膦基）联苯。为了说明该方法的范围和效率，我们将其用于建立对均相催化中使用的最强大配体的C 1对称类似物的直接访问，并将其扩展到更具挑战性的底物上。
• Process for the preparation of asymmetrically substituted biaryldiphosphines
  申请人：Lonza AG

  公开号：EP1609795A1

  公开（公告）日：2005-12-28

  Provided is a process for the preparation of asymmetrically substituted biaryldiphosphine ligands of the formula wherein R1 is C1-6-alkyl or C3-10-cycloalkyl optionally being substituted with one or more halogen atoms, and R2 and R3 are independently selected from the group consisting of aryl, C5-10-cycloalkyl and C1-6-alkyl, wherein each aryl moiety is optionally substituted with one or more substituents selected from the group consisting of halogen atoms, nitro, amino, C1-6-alkyl, C1-6-alkoxy and di-C1-6-alkylamino groups, and each C1-6-alkyl, C1-6-alkoxy, di-C1-6-alkylamino and C5-10-cycloalkyl group in R2 and R3 optionally being substituted with one or more halogen atoms, from 2,2',6,6'-tetrabromobiphenyl by a sequence of halogen-metal exchanges and subsequent reactions.

  提供了一种制备不对称取代双芳基二膦配体的过程，其化学式如下：其中R1为C1-6-烷基或C3-10环烷基，可选地取代有一个或多个卤素原子，而R2和R3分别选自芳基、C5-10环烷基和C1-6烷基的基团，其中每个芳基基团可选地取代有一个或多个取代基，包括卤素原子、硝基、氨基、C1-6烷基、C1-6烷氧基和二C1-6烷基胺基团，R2和R3中的每个C1-6烷基、C1-6烷氧基、二C1-6烷基胺基和C5-10环烷基基团可选地取代有一个或多个卤素原子，通过一系列卤素-金属交换和随后的反应从2,2',6,6'-四溴联苯制备而得。
• First Modular Synthesis of Dissymmetric Biaryldiphosphine Ligands Allowing Tunable Steric and Electronic Effects
  作者：Frédéric R. Leroux、Hanspeter Mettler

  DOI：10.1002/adsc.200600300

  日期：2007.2.5

  The first modular synthesis of a family of C1-symmetric diphosphine ligands is presented. Their synthesis is based on unprecedented highly regioselective halogen/metal interconversions on a common polybrominated biaryl precursor. This methodology allows the functionalization of the ortho- and ortho′-positions of the biaryl core. Diphosphine ligands carrying only one substituent at the 6-position and

  提出了C 1对称二膦配体家族的第一个模块合成。它们的合成基于在常见的多溴联芳基前体上空前的高度区域选择性的卤素/金属互变。该方法允许联芳基核的邻位和邻位的功能化。变得容易获得在6-位仅带有一个取代基和在2-和2'-位带有两个膦取代基的二膦配体。两个膦取代基可以相同（如在化合物2和3中）或不同（如在化合物1和4中））。所有二膦都以克为单位制备，对映体纯配体是通过在手性HPLC柱上进行外消旋体层析得到的。β-酮酸酯，对乙酰氨基甲酸酯和衣康酸二甲酯的不对称加氢显示良好至优异的不对称诱导（高达ee高达99％），并且通常与众所周知的C 2对称MeO-BIPHEP接近。
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF ASYMMETRICALLY SUBSTITUTED BIARYLDIPHOSPHINES
  申请人：Lonza AG

  公开号：EP1761548A1

  公开（公告）日：2007-03-14
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF ASYMMETRICALLY SUBSTITUTED BIARYLDIPHOSPHINES<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION DE BIARYLDIPHOSPHINES A SUBSTITUTION ASYMETRIQUE
  申请人：LONZA AG

  公开号：WO2006002729A1

  公开（公告）日：2006-01-12

  Provided is a process for the preparation of asymmetrically substituted biaryldiphosphine ligands of the formula (I); wherein R1 is C1-6-alkyl or C3-10 Cycloalkyl optionally being substituted with one or more halogen atoms, and R2 and R3 are independently selected from the group consisting of aryl, C5-10-cycloalkyl and C1-6-alkyl, wherein each aryl moiety is optionally substituted with one or more substituents selected from the group consisting of halogen atoms, nitro, amino, C1-6-alkyl, C1-6-alkoxy and di-C1-6-alkylamino groups, and each C1-6-alkyl, C1-6-alkoxy, di-C1-6-alkyl­-amino and C5-10-cycloalkyl group in R2 and R3 optionally being substituted with one or more halogen atoms, from 2,2',6,6'-tetrabromobiphenyl by a sequence of halogen-metal exchanges and subsequent reactions.