(2R,3R,4S,5S)-6-(乙酰氧基甲基)-2-溴-2-氰基四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三乙酸酯 | 83497-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (2R,3R,4S,5S)-6-(乙酰氧基甲基)-2-溴-2-氰基四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三乙酸酯
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-bromo-1-deoxy-β-D-galactopyranosyl cyanide
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-deoxy-1-bromo-β-D-galactopyranosyl cyanide；[(2R,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-bromo-6-cyanooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 83497-42-1
• 化学式: C₁₅H₁₈BrNO₉
• 分子量: 436.213
• InChiKey: HTTKGSLSIQMYRG-FQKPHLNHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5S)-6-(乙酰氧基甲基)-2-溴-2-氰基四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三乙酸酯 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 氰化汞 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以81%的产率得到3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-lyxo-hept-2-enononitrile
  参考文献：
  名称：

  d-半乳糖和d-阿拉伯醛的乙酰化1-氰基和1-氰基-2-羟基衍生物

  摘要：

  合成了溴化氰1部分四-O-乙酰基2,3,4,6吡喃半乳糖（或类似物D-阿拉伯糖）的特征氰甲烷的氰化物

  DOI：

  10.1016/0008-6215(89)85101-8
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-galactopyranosyl cyanide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化氢苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到(2R,3R,4S,5S)-6-(乙酰氧基甲基)-2-溴-2-氰基四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  乙酰化C-（1-溴-d-糖基）杂环和1-溴-d-糖基氰化物的制备

  摘要：

  摘要乙酰化的C-（d-糖基）杂环与d-糖基氰化物与N-溴丁二酰亚胺在热四氯化碳或溴中的辐射下反应导致异头碳原子溴化。溴取代基的位置和这些产物的构象通过核磁共振光谱法确定。建立了溴化合物的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(83)88354-2

文献信息

• Radical-mediated bromination of carbohydrate derivatives: searching for alternative reaction conditions without carbon tetrachloride
  作者：Katalin Czifrák、László Somsák

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02205-0

  日期：2002.12

  KBrO3–Na2S2O4 in CH2Cl2–H2O or PhCF3–H2O biphasic solvent systems was applied to the bromination of several monosaccharide derivatives having capto-datively substituted reaction centres. With less reactive compounds neat PhCF3 was shown to be a suitable substitute of the health and environmentally hazardous carbon tetrachloride.

  在CH 2 Cl 2 -H 2 O或PhCF 3 -H 2 O双相溶剂体系中的KBrO 3 -Na 2 S 2 O 4被用于溴化具有巯基取代反应中心的几种单糖衍生物。活性较低的化合物表明，纯净的CFCF 3是健康和对环境有害的四氯化碳的合适替代品。
• A straightforward route to hydantocidin analogues with pyranose ring structure
  作者：Erzsébet Õsz、Erzsébet Sós、László Somsák、László Szilágyi、Zoltán Dinya

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00213-5

  日期：1997.4

  nitromethane resulted in the formation of glycopyranosylidene-spirohydantoins 3, 11 and 15 and -thiohydantoins 7 and 16. Zemplén-deacetylation gave the pyranoid epi-hydantocidin analogues 4 and 12, and thiohydantocidin analogues 8 and 17, respectively.

  TiCl 4介导的乙酰化1-溴-甘露糖基氰基氰化物1和9中腈部分的部分水解得到C-（1-溴-1-脱氧-甘露糖基糖基）甲酰胺2和10，它们与AgOCN，AgSCN或KSCN在硝基甲烷中反应导致形成glycopyranosylidene-spirohydantoins 3,11和15和-thiohydantoins 7和16。普伦脱乙酰化，得到吡喃外延-hydantocidin类似物4和12，以及thiohydantocidin类似物8和17， 分别。
• Synthesis and some transformations of 1-azido-glycopyranosyl cyanides-precursors of anomeric α-amino acids
  作者：László Somsák、Erzsébet Sós、Zoltán Györgydeák、Jean-Pierre Praly、Gérard Descotes

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00440-1

  日期：1996.7

  Acetylated 1-azido-glycopyranosyl cyanides (of the (1R)- 2, and 16, 5, 7, (1R)- 11, and 12 configurations) and 19 were prepared from acetylated 1-halogeno-d-glycopyranosyl cyanides and formamide, resp., by sodium azide in dimethyl sulfoxide. Acetylated (1S)- 14 and (1R)- 15 1-chloro-d-galactopyranosyl cyanides were obtained from cyanide by lithium chloride in dimethyl sulfoxide. 1,3-Dipolar cycloaddition

  乙酰化的1-叠氮基吡喃葡萄糖基氰化物（在（1 - [R ）- 2，和16，5，7，（1 - [R ）- 11和12的配置）和19是从乙酰化制备1 β-卤代-d吡喃葡萄糖氰化物和甲酰胺，分别是叠氮化钠在二甲基亚砜中。通过二甲基亚砜中的氯化锂从氰化物获得乙酰化的（1 S）-14和（1 R）-15 1-氯-d-吡喃半乳糖基氰化物。叠氮化物离子与2的氰基的1,3-偶极环加成和16得到乙酰化的5-（1-叠氮基-1-脱氧-α-和-β-d-吡喃半乳糖基）四唑3和17，而乙炔基二羧酸二甲酯到2的叠氮基部分得到乙酰化的1-甲基二甲基。 （1-叠氮基-1-脱氧-β-d-吡喃半乳糖基）-1,2,3-三唑-4,5-二羧酸20。由乙氧基氯转化3，得到乙酰化的2-（1-叠氮基-1-脱氧-α-d-吡喃半乳糖基）-1,3,4-乙二唑-5-羧酸乙酯21。
• Syntheses of novel glycosylidene-spiro-heterocycles related to hydantocidin
  作者：Erzsébet Ősz、László Szilágyi、László Somsák、Attila Bényei

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00034-4

  日期：1999.2

  cyanide (4) with thiocyanate ions results in the formation of both anomers of per-O-acetylated 1-deoxy-1-thiocyanato-d-galactopyranosyl cyanides (5a and 5b). The thiocyanate group in these products is resistant to isomerization into isothiocyanate even at elevated temperatures. The X-ray structure of 5a is consistent with the operation of an exo-anomeric effect for the thiocyanate group. Compounds

  的反应氰化物（4与per-的两个端基异构体的形成硫氰酸根离子的结果）Ô -acetylated 1-脱氧-1-氰硫基d吡喃半乳糖基氰化物（图5a和图5b）。这些产品中的硫氰酸酯基团即使在高温下也能抵抗异构化为异硫氰酸酯。的X射线结构图5a是具有的操作一致的外型为硫氰酸酯基端基异构效应。化合物5a和5b在温和的条件下与硫化氢反应，生成吡喃半乳糖亚基-螺-噻唑烷（8）和-噻唑啉（9、12和13））衍生产品。
• Preparation of 1,2--glycosyl cyanides by the stereoselective reduction of acetylated l-bromo-d-glycosyl cyanioes
  作者：Lászlo Somsák、Gyula Batta、István Farkas

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85352-6

  日期：1986.1

  Reductive dehalogenation of acetylated 1-bromo-D-glycosyl cyanides with tri--butyltin hydride favours the formation of 1,2--glycosyl cyanides, while reactions with zinc-acetic acid, zinc-isopropanol, and sodium borohydride give 1,2--glycosyl cyanides as the major product.

  乙酰化的1-溴-D-糖基氰化物与三-丁基锡氢化物的还原脱卤作用有利于1,2-糖基氰化物的形成，而与锌-乙酸，锌-异丙醇和硼氢化钠的反应则得到1,2- -糖基氰化物为主要产物。