benzyl (1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate | 1373942-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
• 英文别名: benzyl N-(1-methyl-2-oxoindol-3-ylidene)carbamate
• CAS: 1373942-88-1
• 化学式: C₁₇H₁₄N₂O₃
• 分子量: 294.31
• InChiKey: XDVREMXTCWPTCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate 在 锂硼氢 、 1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-[(1R,2R)-(-)-2-(二甲氨基)环己基]硫脲 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 benzyl ((S)-3-((S)-1-((4-bromobenzyl)amino)-3-hydroxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  邻近四取代的立体中心的立体选择性有机催化合成吲哚。

  摘要：

  通过单硫代丙二酸酯（MTM）与伊斯汀衍生的N-Cbz酮亚胺的有机催化共轭加成反应，可以以高收率和立体选择性获得具有相邻四取代立体中心的羟吲哚。该方法仅需要低的催化剂负载量（2mol％），并且在温和的反应条件下进行。通过使用Takemoto's催化剂或Cinchona生物碱衍生物，两种对映体均可以良好的收率和良好的立体选择性获得。合成方法学为建立胃泌素/胆囊收缩素-B受体拮抗剂AG-041R的衍生物建立了直接途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201502976
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基靛红 、 N-Cbz-triphenyliminophosphorane 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以73%的产率得到benzyl (1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  靛红衍生的N-烷氧羰基酮亚胺的合成及其在3-氨基氧吲哚的对映选择性合成中的应用

  摘要：

  首先描述了一种合成靛红衍生的N-烷氧基羰基酮亚胺的简单通用方法。通常，将1，3-二羰基化合物的对映选择性加成到这种酮亚胺上可以以高收率和优异的ee得到手性的3-氨基羟吲哚。

  DOI：

  10.1021/ol3007953

文献信息

• Chiral Zinc(II)‐Catalyzed Enantioselective Tandem α‐Alkenyl Addition/Proton Shift Reaction of Silyl Enol Ethers with Ketimines
  作者：Tengfei Kang、Weidi Cao、Liuzhen Hou、Qiong Tang、Sijia Zou、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201810961

  日期：2019.2.18

  A new catalytic asymmetric tandem α‐alkenyl addition/proton shift reaction of silyl enol ethers with ketimines was serendipitously discovered in the presence of chiral N,N′‐dioxide/ZnII complexes. The proton shift preferentially proceeded instead of a silyl shift after α‐alkenyl addition of silyl enol ether to the ketimine. A wide range of β‐amino silyl enol ethers were synthesized in high yields with

  在手性N，N'-二氧化物/ Zn II配合物的存在下偶然发现了一种新的甲硅烷基烯醇醚与酮亚胺的催化不对称串联α-烯基加/质子转移反应。甲硅烷基烯醇醚的α-烯基加到酮亚胺后，质子转移优先进行，而不是甲硅烷基转移。以高收率和良好至优异的ee合成了多种β-氨基甲硅烷基烯醇醚价值观。对照实验表明，在当前的催化体系中，Mukaiyama–Mannich反应和串联的α-烯基加/质子转移反应是竞争性反应。获得的β-氨基甲硅烷基烯醇醚很容易转化为含有两个相邻的四取代碳中心的β-氟胺。
• Chiral Primary Amine Catalysis for Asymmetric Mannich Reactions of Aldehydes with Ketimines: Stereoselectivity and Reactivity
  作者：Jun Dai、Dan Xiong、Tengrui Yuan、Juan Liu、Tao Chen、Zhihui Shao

  DOI：10.1002/anie.201706304

  日期：2017.10.2

  Mannich reactions of aldehydes with ketimines is exemplified by isatin‐derived ketimines and cyclic trifluoromethyl ketimines. Primary amine catalysts exhibit either unusual stereoselectivity or reactivity, which is not observable with secondary amine catalysts. Moreover, reversal of diastereofacial selectivity between primary and secondary amine catalysts is disclosed. These new reactions provide

  醛与酮亚胺在曼尼希反应中伯胺催化剂的应用潜力，例如，由靛红衍生的酮亚胺和环状三氟甲基酮亚胺。伯胺催化剂表现出不同寻常的立体选择性或反应性，这是仲胺催化剂无法观察到的。此外，公开了伯胺和仲胺催化剂之间的非对映选择性的逆转。这些新的反应为合成具有三氟甲基化季立体中心的手性3-取代的3-氨基-2-氧吲哚和二氢喹唑啉酮提供了有用的方法。反应的合成效用通过AG‐041R和DPC 083的正式合成以及（−）‐精神碱的全部合成得到了证明。
• Catalytic Asymmetric Construction of Vicinal Tetrasubstituted Stereocenters by the Mannich Reaction of Linear α-Substituted Monothiomalonates with Isatin <i>N</i>-Boc Ketimines
  作者：Teng Liu、Weiwei Liu、Xiaonian Li、Fangzhi Peng、Zhihui Shao

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00302

  日期：2015.5.15

  A highly diastereo- and enantioselective method for the construction of vicinal tetrasubstituted stereocenters through the first catalytic asymmetric Mannich reaction of linear α-substituted MTMs with isatin N-Boc ketimines has been developed. This protocol provides atom-economic synthesis of less accessible 3-aminooxindoles bearing vicinal tetrasubstituted stereocenters. Notably, it also constitutes

  已经开发了通过线性α-取代的MTM与靛红N -Boc酮亚胺的第一催化不对称曼尼希反应来构建邻位四取代的立体中心的高度非对映体和对映体选择性的方法。该协议提供了不太经济的带有邻位四取代立体中心的3-氨基氧吲哚的原子经济合成。值得注意的是，它也构成了带有邻位四取代立体中心的β-氨基硫酯的立体选择性合成的第一个例子。
• Aymmetric Aza-Friedel–Crafts Reaction of Isatin-Derived Ketimines with Indoles Catalyzed by a Chiral Phase-Transfer Catalyst
  作者：Jing Li、Zhonglin Wei、Jungang Cao、Dapeng Liang、Yingjie Lin、Haifeng Duan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02477

  日期：2022.3.4

  A highly enantioselective aza-Friedel–Crafts reaction of 1H-indoles with isatin-derived N-Cbz-ketimines catalyzed by quinine-derived phase-transfer catalysts was developed. A series of chiral 3-aminobisindole compounds containing a tetrasubstituted stereocenter were constructed by this protocol in high yields (82–91%) and moderate to excellent enantioselectivities (46–94% ee).

  开发了由奎宁衍生的相转移催化剂催化的 1 H-吲哚与靛红衍生的N -Cbz-酮亚胺的高对映选择性 aza-Friedel-Crafts 反应。通过该方案以高产率 (82-91%) 和中等至优异的对映选择性 (46-94% ee) 构建了一系列含有四取代立体中心的手性 3-氨基双吲哚化合物。
• Squaramide-Catalyzed Asymmetric Mannich Reactions of Azlactones with Isatin-Derived Ketimines: Access to α,β-Diamino Acid Derivatives Bearing Vicinal Quaternary Stereocenters
  作者：Zhanhuan Li、Jingyi Peng、Chonglong He、Jianfeng Xu、Hongjun Ren

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03000

  日期：2020.3.6

  A highly stereoselective Mannich reaction of α-amino acid derived azlactones with isatin-derived ketimines enabled by a chiral bifunctional squaramide organocatalyst is reported, affording α,β-diamino acid derivatives bearing vicinal quaternary stereocenters in moderate to good yields (40-95%), moderate to excellent diastereoselectivities (3:1 → 20:1), and good to excellent enantioselectivities (66-97%)

  据报道，α-氨基酸衍生的内酯与手性双官能方酰胺有机催化剂可实现由靛红衍生的酮亚胺的高度立体选择性曼尼希反应，从而以中等至良好的收率（40-95％）提供具有邻位四级立体中心的α，β-二氨基酸衍生物。 ，中等至极好的非对映选择性（3：1→20：1）和良好至极好的对映选择性（66-97％）。该反应可以以克为单位容易地进行，并且曼尼希加合物可以通过简单的操作容易地转化为相应的α，β-二氨基酯。