PhC(NtBu)₂Si(trimethylsilyl)=P(trimethylsilyl) | 1269844-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: PhC(NtBu)₂Si(trimethylsilyl)=P(trimethylsilyl)
• 英文别名: PhC(NtBu)₂Si(TMS)=P(TMS)；[(2R)-1,3-ditert-butyl-4-phenyl-2-trimethylsilyl-1,3,2-diazasilet-1-ium-2-yl]-trimethylsilylphosphanide
• CAS: 1269844-95-2
• 化学式: C₂₁H₄₁N₂PSi₃
• 分子量: 436.8
• InChiKey: BLSTWBOPAJMZSF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.49
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四(三苯基膦)钯 、 PhC(NtBu)₂Si(trimethylsilyl)=P(trimethylsilyl) 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 PhC(NtBu)₂Si{Pd(triphenylphosphine)}₂P(trimethylsilyl)₂
  参考文献：
  名称：

  从两性离子磷硅烯到碱稳定的亚硅烷基-磷化物和双（亚甲硅烷基）配合物

  摘要：

  报道了类叶立德磷硅烷 1 [LSi(TMS)=P(TMS), L = PhC(NtBu)2] 与 10 d(10) 族过渡金属的反应性。第一次发现了磷硅烯与过渡金属的反应，该反应实际上涉及硅 - 磷双键。在 1 与亚乙基双（三苯基膦）铂（0）的反应中，发生完全的硅-磷键断裂，产生前所未有的双核铂配合物 3 [LSi{Pt(PPh3)}2P(TMS)2]。配合物 3 的光谱、结构和理论分析揭示了配合物 3 中硅单元的阳离子亚甲硅烷基（甲硅烷基亚基）特征。同样，类似的双核钯配合物 4 [LSi{Pd(PPh3)}2P(TMS)2] 的形成观察到来自四（三苯基膦）钯（0）​​。另一方面，在双（环辛二烯）镍（0）作为起始材料的情况下，获得了一种截然不同的产物，即双（亚甲硅烷基）镍配合物 5 [{(LSi)2P(TMS)}Ni(COD)]。配合物 5 被充分表征，包括 X 射线衍射分析。反应机理的密

  DOI：

  10.1021/ja409720c
• 作为产物：
  描述：

  N,N′-di-tertbutyl(phenylamidinato)chlorosilylene 以 甲苯 为溶剂， 反应 123.0h， 生成 PhC(NtBu)₂Si(trimethylsilyl)=P(trimethylsilyl)
  参考文献：
  名称：

  类似叶立德的磷杂环烯和引人注目的 4π 电子、共振稳定的 2,4-Disila-1,3-二磷杂环丁二烯的形成

  摘要：

  通过 (Me(3))=PSiMe(3) (L = PhC(NtBu)(2)) 的 1,2-甲硅烷基迁移，合成了第一个 N-供体稳定的磷硅烯 LSi(SiMe(3))=PSiMe(3) (L = PhC(NtBu)(2))，产率为 87% 3)Si)(2)P-取代的N-杂环亚甲硅烷基[LSi-P(SiMe(3))(2)]。值得注意的是，后者与二氯三苯基正膦 Ph(3)PCl(2) 反应得到前所未有的 4π-电子 Si(2)P(2)-环杂丁二烯 [(LSi)(2)P(2)] 和两个配位的磷原子. 两种产物引人注目的分子结构以及 (29)Si 和 (31)P NMR 光谱特征表明存在两性离子 Si=P 键，这也与 DFT 计算结果一致。

  DOI：

  10.1021/ja200462y

文献信息

• Facile rotation around a silicon–phosphorus double bond enabled through coordination to tungsten
  作者：Nora C. Breit、Tibor Szilvási、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1039/c5cc04247j

  日期：——

  Unprecedented E/Z isomerisation for a Si=P bond was observed by temperature dependant NMR spectroscopy. DFT calculations showed that the coordination of the phosphasilene to tungsten lowered the rotational barrier from...

  通过温度依赖性NMR光谱观察到前所未有的Si ＝ P键的E / Z异构化。DFT计算表明，磷硅烷基磷与钨的配位降低了金属的旋转势垒。
• New Route to Access an Acyl-Functionalized Phosphasilene and a Four-Membered Si-P-C-O Heterocycle
  作者：Nora C. Breit、Tibor Szilvási、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1002/chem.201402693

  日期：2014.7.21

  spectroscopy and X‐ray analysis. On the other hand, phosphasilene LSi(SiMe3)P(SiMe3) reacted with tBuCOCl by a [2+2] cycloaddition of the silicon–phosphorus double bond and the carbon–oxygen double bond in addition to Me3SiCl elimination, thereby affording the novel, fully characterized compound LSi(SiMe3)[PC(tBu)O] bearing a Si‐P‐C‐O heterocycle with a phosphorus–carbon double bond. DFT studies suggest

  通过将t BuCOCl添加到膦基硅烷基LSiP（SiMe 3）2中，在一条新路线上合成了一种酰基官能化的磷硅烷基LSi（CO t Bu）P（SiMe 3）（L = PhC（N t Bu）2）。然后消除Me 3 SiCl。DFT研究阐明了其分子结构，酰基对UV / Vis跃迁的影响，并揭示了其机理。具有五坐标硅中心的中间体LSi（CO t Bu）ClP（SiMe 3）2通过NMR光谱和X射线分析进行了表征。另一方面，磷腈LSi（SiMe 3）P（SiMe3）除Me 3 SiCl消除外，还通过硅-磷双键和碳-氧双键的[2 + 2]环加成反应与t BuCOCl反应，从而提供了新颖，特征充分的化合物LSi（SiMe 3）[ PC（t Bu）O]带有一个带有磷-碳双键的Si-P-C-O杂环。DFT研究表明，两种机制同时发生。