(S)-β-cyclohexylmethyl-γ-Boc-amino alcohol | 941292-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-β-cyclohexylmethyl-γ-Boc-amino alcohol
• 英文别名: (S)-β-cyclohexylmethyl-γ-Boc-amino-propylalcohol；tert-butyl N-[(2S)-2-(cyclohexylmethyl)-3-hydroxypropyl]carbamate
• CAS: 941292-94-0
• 化学式: C₁₅H₂₉NO₃
• 分子量: 271.4
• InChiKey: KFBQUFLKEOJLNA-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-β-cyclohexylmethyl-γ-Boc-amino alcohol 在 水 、 重铬酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以95%的产率得到(S)-α-cyclohexylmethyl-β2-Boc-amino-propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过脯氨酸催化的醛非对映选择性氨基甲基化实际合成对映体纯 β2-氨基酸

  摘要：

  脯氨酸催化的醛的非对映选择性氨甲基化使用手性亚胺离子，由易于制备的前体产生，提供 85:15 至 90:10 的 α-取代-β-氨基醛。α-取代-β-氨基醛可以还原为β-取代-γ-氨基醇，其主要的非对映异构体可以通过结晶或柱色谱分离。氨基醇被有效地转化为受保护的 β2-氨基酸，这是β-肽、天然产物和其他有趣分子的宝贵构建单元。由于氨甲基化和后续反应的条件温和，因此可以通过这种方法制备侧链具有保护官能团的β2-氨基酸衍生物，如β2-高谷氨酸、β2-高酪氨酸和β2-高赖氨酸。合成路线短，提纯简单；因此，该方法能够以有用的量制备受保护的β2-氨基酸。

  DOI：

  10.1021/ja070063i
• 作为产物：
  描述：

  (S)-β-cyclohexylmethyl-γ-(S)-N-benzyl-α-methylbenzylamino-propylalcohol hydrochloride 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、413.7 kPa 条件下， 生成 (S)-β-cyclohexylmethyl-γ-Boc-amino alcohol
  参考文献：
  名称：

  通过脯氨酸催化的醛非对映选择性氨基甲基化实际合成对映体纯 β2-氨基酸

  摘要：

  脯氨酸催化的醛的非对映选择性氨甲基化使用手性亚胺离子，由易于制备的前体产生，提供 85:15 至 90:10 的 α-取代-β-氨基醛。α-取代-β-氨基醛可以还原为β-取代-γ-氨基醇，其主要的非对映异构体可以通过结晶或柱色谱分离。氨基醇被有效地转化为受保护的 β2-氨基酸，这是β-肽、天然产物和其他有趣分子的宝贵构建单元。由于氨甲基化和后续反应的条件温和，因此可以通过这种方法制备侧链具有保护官能团的β2-氨基酸衍生物，如β2-高谷氨酸、β2-高酪氨酸和β2-高赖氨酸。合成路线短，提纯简单；因此，该方法能够以有用的量制备受保护的β2-氨基酸。

  DOI：

  10.1021/ja070063i

文献信息

• Application of a Chiral Scaffolding Ligand in Catalytic Enantioselective Hydroformylation
  作者：Amanda D. Worthy、Candice L. Joe、Thomas E. Lightburn、Kian L. Tan

  DOI：10.1021/ja107433h

  日期：2010.10.27

  The synthesis of β-amino-aldehydes has been achieved through enantioselective hydroformylation of PMP-protected allylic amines. The reaction is accomplished by using a scalemic scaffolding ligand that covalently and reversibly binds to the substrate. These ligands behave like chiral auxiliaries because they are covalently attached to the substrate during hydroformylation; however, similar to traditional

  β-氨基醛的合成是通过 PMP 保护的烯丙胺的对映选择性加氢甲酰化来实现的。该反应是通过使用与底物共价可逆结合的鳞片支架配体来完成的。这些配体的行为类似于手性助剂，因为它们在加氢甲酰化过程中共价连接到底物上；然而，与传统的不对称配体类似，它们可以以催化量使用。二取代烯烃的直接加氢甲酰化在温和条件（35 °C 和 50 psi CO/H(2)）下进行，Z-烯烃具有优异的对映选择性（高达 93% ee）。
• CONCISE BETA2-AMINO ACID SYNTHESIS VIA ORGANOCATALYTIC AMINOMETHYLATION
  申请人：CHI Yonggui

  公开号：US20080058548A1

  公开（公告）日：2008-03-06

  The present invention provides a method for the synthesis of β 2 -amino acids. The method also provides methods yielding α-substituted β-amino aldehydes and β-substituted γ-amino alcohols. The present method according to this invention allows for increased yield and easier purification using minimal chromatography or crystallization. The methods described herein are based on an aldehyde aminomethylation which involves a Mannich reaction between an aldehyde and a formaldehyde-derived N,O-acetal (iminium precursor) and a catalyst, such as, for example, L-proline or a pyrrolidine. The invention allows for large scale, commercial preparation of β 2 -amino acids.

  本发明提供了一种合成β2-氨基酸的方法。该方法还提供了产生α-取代β-氨基醛和β-取代γ-氨基醇的方法。根据本发明的现有方法，可以使用最小的色谱或结晶实现增加产量和更容易的纯化。所述方法基于醛氨甲基化反应，包括醛和甲醛衍生的N，O-缩醛（亚胺前体）和催化剂之间的Mannich反应，例如L-脯氨酸或吡咯烷。本发明允许大规模、商业化制备β2-氨基酸。
• US7820858B2
  申请人：——

  公开号：US7820858B2

  公开（公告）日：2010-10-26
• Practical Synthesis of Enantiomerically Pure β²-Amino Acids via Proline-Catalyzed Diastereoselective Aminomethylation of Aldehydes
  作者：Yonggui Chi、Emily P. English、William C. Pomerantz、W. Seth Horne、Leo A. Joyce、Lane R. Alexander、William S. Fleming、Elizabeth A. Hopkins、Samuel H. Gellman

  DOI：10.1021/ja070063i

  日期：2007.5.1

  efficiently transformed to protected beta2-amino acids, which are valuable building blocks for beta-peptides, natural products, and other interesting molecules. Because conditions for the aminomethylation and subsequent reactions are mild, beta2-amino acid derivatives with protected functional groups in the side chain, such as beta2-homoglutamic acid, beta2-homotyrosine, and beta2-homolysine, can be

  脯氨酸催化的醛的非对映选择性氨甲基化使用手性亚胺离子，由易于制备的前体产生，提供 85:15 至 90:10 的 α-取代-β-氨基醛。α-取代-β-氨基醛可以还原为β-取代-γ-氨基醇，其主要的非对映异构体可以通过结晶或柱色谱分离。氨基醇被有效地转化为受保护的 β2-氨基酸，这是β-肽、天然产物和其他有趣分子的宝贵构建单元。由于氨甲基化和后续反应的条件温和，因此可以通过这种方法制备侧链具有保护官能团的β2-氨基酸衍生物，如β2-高谷氨酸、β2-高酪氨酸和β2-高赖氨酸。合成路线短，提纯简单；因此，该方法能够以有用的量制备受保护的β2-氨基酸。