3,4-Dihydro-2,1-benzoxathiin 1-oxide | 144877-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 3,4-Dihydro-2,1-benzoxathiin 1-oxide
• 英文别名: 3,4-dihydrobenzo[c][1,2]oxathiine 1-oxide；3,4-Dihydro-2,1lambda4-benzoxathiine 1-oxide；3,4-dihydro-2,1λ4-benzoxathiine 1-oxide
• CAS: 144877-52-1
• 化学式: C₈H₈O₂S
• 分子量: 168.216
• InChiKey: QNHKLCKXCHJCEE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-Dihydro-2,1-benzoxathiin 1-oxide 在 aq. base 作用下， 生成 2-(2-Hydroxy-ethyl)-benzenesulfinic acid anion
  参考文献：
  名称：

  Rates of Oxygen Isotope Exchange and Ring Opening of Cyclic Sulfinate Esters

  摘要：

  在酸催化下，6 元环亚硫酸酯的氧同位素交换比 5 元环亚硫酸酯快，而在开环和闭环反应中则观察到相反的反应活性。

  DOI：

  10.1246/cl.1992.2055
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯乙醇 在 吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 3,4-Dihydro-2,1-benzoxathiin 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过在硫原子上的均质取代形成环状亚磺酸盐和亚磺酰胺。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200503369

文献信息

• Intramolecular Homolytic Substitution of Sulfinates and Sulfinamides
  作者：Julien Coulomb、Victor Certal、Marie-Hélène Larraufie、Cyril Ollivier、Jean-Pierre Corbet、Gérard Mignani、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria

  DOI：10.1002/chem.200900942

  日期：2009.10.5

  synthesis of cyclic sulfinates and sulfinamides based on intramolecular homolytic substitution (SHi) at the sulfur atom by aryl or alkyl radicals is described. Both alkyl and benzofused compounds can be accessed directly from easily prepared acyclic precursors. Enantiomerically enriched sulfur‐based heterocycles were formed through an SHi process with inversion of configuration at the sulfur atom. Cyclization

  描述了基于在硫原子上被芳基或烷基自由基的分子内均质取代（S H i）合成环状亚磺酸酯和亚磺酰胺的通用且有效的方法。烷基和苯并稠合的化合物都可以直接从容易制备的无环前体中获得。对映体富集的硫基杂环是通过S H i过程形成的，硫原子上的构型反转。前手性自由基的环化进行的立体化学结果各不相同，具体取决于传入自由基的大小。2-吡啶基和2-喹啉基会生成联芳基化合物，这是由于攻击芳基亚磺酸盐的邻位而不是亲硫取代引起的。
• Intramolecular Homolytic Substitution Enabled by Photoredox Catalysis: Sulfur, Phosphorus, and Silicon Heterocycle Synthesis from Aryl Halides
  作者：Alberto F. Garrido-Castro、Noelia Salaverri、M. Carmen Maestro、José Alemán

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01911

  日期：2019.7.5

  homolytic substitution with the practicality of the modern photocatalytic approach. Predicated on an efficient metal-free dehalogenation of aryl halides under mild organo-photoredox conditions, sulfur, phosphorus, and silicon heteroatoms capture the C(sp2)-centered radical in an intramolecular fashion.

  芳基自由基的产生和操纵构成有机合成中的长期挑战。芳基卤化物的光催化单电子还原已被确定为达到这些中间体的主要活化途径。当前的研究将经典的分子内均质取代的概念简单性与现代光催化方法的实用性相结合。基于在温和的有机光氧化还原条件下芳基卤化物的有效无金属脱卤作用，硫，磷和硅杂原子以分子内方式捕获了以C（sp 2）为中心的自由基。
• Buffer Effects on the Ring Opening of Cyclic Sulfinate Esters as Evidence for the Hypervalent Intermediate
  作者：Tadashi Okuyama

  DOI：10.1246/cl.1995.997

  日期：1995.11

  Ring opening of dibenzo-1,2-oxathiin 2-oxide (1a) and 3,4-dihydro-1,2-benzoxathiin 2-oxide (1b) is accelerated by buffer bases while that of 3H-2,1-benzoxathiole 1-oxide (1d) is essentially independent of buffer concentrations in tertiary amine buffers or decelerated in some buffers. These results are taken as evidence for the hypervalent intermediate of this reaction.

  二苯并-1,2-氧硫杂环己烷 2-氧化物（1a）和 3,4-二氢-1,2-苯并氧硫杂环己烷 2-氧化物（1b）的环开环反应在缓冲碱的作用下加速，而 3H-2,1-苯并氧硫杂环己烷 1-氧化物（1d）的环开环反应则基本不受叔胺缓冲液中缓冲浓度的影响，或在某些缓冲液中减慢。 这些结果被作为该反应超价中间体的证据。
• <i>tert</i>-Butyl Sulfoxide as a Starting Point for the Synthesis of Sulfinyl Containing Compounds
  作者：Juhong Wei、Zhihua Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02743

  日期：2015.11.6

  Sulfoxides bearing a tert-butyl group can be activated using N-bromosuccinimide (NBS) under acidic conditions and then subsequently treated with a variety of nitrogen, carbon, or oxygen nucleophiles to afford a wide range of the corresponding sulfinic acid amides, new sulfoxides, and sulfinic acid esters.
• Ring opening and closure and oxygen isotope exchange of cyclic sulfinate esters
  作者：Tadashi Okuyama、Hitomichi Takano、Kazunobu Ohnishi、Shigeru Nagase

  DOI：10.1021/jo00081a031

  日期：1994.1

  Alkaline ring opening and the reverse ring closure in an aqueous acid solution of cyclic sulfinate esters (sultines), 3H-2,1-benzoxathiole 1-oxide (1a) and 3,4-dihydro-2,1-benzoxathiin 1-oxide (1b), have kinetically been studied at 25 degrees C. The sultine 1a is more reactive than 1b in both the opening and closure reactions. However, acid-catalyzed oxygen isotope exchange of the O-18-labeled sultine 1a was found to be slower than that of the labeled 1b. The contrasting reactivities of the five- and six-membered sultines in at alkaline and acid solutions as well as the reaction mechanisms are considered on the basis of the ab initio molecular orbital calculations.