methyl 9-oxobicyclo<3.3.1>nona-3,6-diene-1-carboxylate | 140706-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 9-oxobicyclo<3.3.1>nona-3,6-diene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl 9-oxobicyclo[3.3.1]nona-3,6-diene-1-carboxylate
• CAS: 140706-86-1
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: VZAQMVGEZITXTF-JLIMDTESSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.230±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.25
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-oxo-4-(2-propenyl)hept-6-enoate 在 氧气 、 copper diacetate 、 palladium diacetate 、 二甲基亚砜 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 50.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 44.0h， 生成 methyl 9-oxobicyclo<3.3.1>nona-3,6-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  利用人工智能发现正交合成：Pd（OAc）2催化一锅合成苯并呋喃和双环[3.3.1]壬烷骨架

  摘要：

  为共同的中间，将2-甲酰基苯并呋喃-7-羧酸甲酯（A合成路线图7A），以有效地组装的生物活性3点的苯并呋喃4 - 6是使用人工智能系统SYNSUP探讨。在SYNSUP提出的途径中，我们研究了使用4-ally-3-oxohept-6-enoate甲酯（10）进行7a的三步合成。发现了一种新的催化反应，其中一步一步直接从10中获得7a，收率为24％。发现当3-烯丙基-2-羟基苯甲酸甲酯（9a），即上述一锅转化的中间体）进行催化过程。另外，在该催化方法中，仅通过改变溶剂就从10选择性地合成了8a（76％）和11（77％）。因此，我们创建了2-甲基苯并呋喃-7-羧酸甲酯（8a）和9-氧代双环[3.3.1] nona-3,6-二烯-1-羧酸甲酯（11）的新型正交合成。最后，生物活性的苯并呋喃的全合成4 - 6使用顺利完成图7a和8a中。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152275

文献信息

• Mn(III)-based oxidative free-radical cyclizations of γ,γ-bis(allylic) acetoacetates
  作者：Mark A. Dombroski、Barry B. Snider

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92231-8

  日期：1992.2

  Oxidative free-radical cyclizations of γ,γ-(bis)allylic acetoacetates demonstrate that 1,1-disubstituted double bonds are much more reactive than mono- or chloroalkyl-substituted double bonds. The product isolated suggests that bicyclo[3.2.1]octanes 25, 33 and 36 are formed from boat cyclohexyl radical 42 and tandem cyclization products 30, 37 and 38 are obtained from boat cyclohexyl radical 41.

  γ，γ-（双）烯丙基乙酰乙酸酯的氧化自由基环化表明1,1-二取代的双键比单或氯烷基取代的双键更具反应性。分离的产物表明，双环[3.2.1]辛烷25，33和36是从船环己基形成42个串联环化产物30，37和38是从船环己基得到41。