trans-1-cyclohexyl-1,2-epoxy-3-butene | 83877-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: trans-1-cyclohexyl-1,2-epoxy-3-butene
• 英文别名: trans-1-cyclohexyl-1,2-epoxybut-3-ene；trans-1-Cyclohexyl-2-vinyloxirane；(2R,3R)-2-cyclohexyl-3-ethenyloxirane
• CAS: 83877-82-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: BHPPRTJUJLRXEZ-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  219.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.048±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethoxyethynyl lithium 、 trans-1-cyclohexyl-1,2-epoxy-3-butene 在 氯化二乙基铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以65%的产率得到1-cyclohexyl-6-ethoxy-hex-2-en-5-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  乙氧基乙炔的乙烯基环氧化物的区域选择性和发散性开口。

  摘要：

  已经开发了用乙氧基乙炔进行乙烯基环氧化物的亲核打开的不同方案，并证明了其根据反应条件具有完全的区域选择性。

  DOI：

  10.1039/b408610d
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 trans-1-cyclohexyl-1,2-epoxy-3-butene
  参考文献：
  名称：

  Diastereo- and Enantioselective Synthesis of syn-α-Vinylchlorohydrins and cis-Vinylepoxides

  摘要：

  A new method to generate chiral syn-vinylchlorohydrins and cis-vinyloxiranes is reported. Reaction of (alpha-haloallyl)lithiums with methoxy-9-BBN or Ipc(2)BOMe followed by treatment with BF3 . OEt(2) leads to (Z)-(gamma-haloallyl)boranes which react with aldehydes to yield cis-vinylepoxides (de greater than or equal to 90%) upon oxidative workup. Alternatively, addition of ethanolamine to the allylboration product yields syn-alpha a-halohydrins (de greater than or equal to 90%) that are also easily cyclized to cis-vinylepoxides. Extension of this protocol using [(Z)-gamma-chloroallyl]BIpc(2) leads to chiral syn-alpha-chlorohydrins and cis-vinylepoxides in high de (greater than or equal to 90%) and ee(90-99%). Enantioselectivity of reactions of chiral (Z)-(gamma-chloroallyl)boranes with aldehydes are more sensitive to reaction conditions than enantioselectivity of reactions of other alpha-or gamma-substituted allylboranes. The effects of proportion ofBF(3) . OEt(2) and the relative efficacies of LiNR(2) bases on diastereo- and enantioselectivity of the chloroallylation are reported.

  DOI：

  10.1021/jo960875p

文献信息

• Selective Condensation of [3-(Alkylthio)allyl]titanium Reagent with Carbonyl Compounds
  作者：Kyoji Furuta、Yoshihiko Ikeda、Noriyuki Meguriya、Nobuo Ikeda、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.57.2781

  日期：1984.10

  [3-(Ethylthio)allyl]titanium reagent generated easily from allyl ethyl sulfides condensed with aldehydes to give erythro-β-hydroxy sulfides in highly regio- and stereoselective manner. In contrast, crotyl ethyl sulfide reacted with aldehydes affording δ-hydroxy vinyl sulfide exclusively. The substitution pattern of the starting sulfide can have a pronounced effect on the selectivity in this condensation reaction

  [3-(乙硫基)烯丙基]钛试剂很容易从烯丙基乙基硫化物与醛缩合生成赤型-β-羟基硫化物，以高度区域和立体选择性的方式。相比之下，巴豆基乙基硫醚与醛反应仅提供 δ-羟基乙烯基硫醚。起始硫化物的取代模式对该缩合反应的选择性有显着影响。获得的赤型-β-羟基硫化物立体选择性地转化为反式乙烯基环氧乙烷或 1,3-链二烯。
• A first example of catalytic ylide epoxidation reaction: facile synthesis of vinyl epoxides from aldehydes catalyzed by diisobutyl telluride
  作者：Zhang-Lin Zhou、Shi Li-Lan、Yao-Zeng Huang

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97324-6

  日期：1990.1

  presence of cesium carbonate, a variety of aldehydes can be epoxidized directly with allyl bromide at 50°C under solid-liquid phase transfer condition by use of a catalytic amount of diisobutyl telluride to afford vinyl epoxides in good yields with predominant cis stereoselectivity.

  在碳酸铯的存在下，可以通过使用催化量的二异丁基碲化物，在固液相转移条件下于50°C用烯丙基溴直接环氧化各种醛，从而以良好的收率和主要的顺式立体选择性获得乙烯基环氧化物。
• Reaction of 3-chloroallyltrimethylsilane with acid chloride and exploitation of a new regioselective synthesis of αβ-unsaturated epoxide
  作者：Masahito Ochiai、Eiichi Fujita

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77860-9

  日期：1980.1

  reaction of 3-chloroallyltrimethylsilane (1) with acid chloride. The ketone was converted into αβ-unsaturated epoxide (3) regioselectively in good yield via reduction with NaBH4 or LiAlH4 followed by treatment with NaOH. Treatment with methyl lithium instead of reduction gave homologous epoxide (5).

  由3-氯烯丙基三甲基硅烷（1）与酰氯反应合成α-氯-βγ-不饱和酮（2）。通过用NaBH 4或LiAlH 4还原，然后用NaOH处理，将酮以良好的产率选择性地转化为αβ-不饱和环氧化物（3）。用甲基锂而不是还原的处理得到同源的环氧化物（5）。
• Kinetic (not equilibrium) factors are dominant in Wittig reactions of conjugated ylides
  作者：Edwin Vedejs、Thomas J. Fleck

  DOI：10.1021/ja00197a055

  日期：1989.7

  Reactions de Wittig d'ylures stabilises par des groupements esters, vinyl ou benzyl. Etude des intermediaires reactionnels, betaines et oxaphophetannes

  Reactions de Wittig d'ylures 稳定 par des groupements 酯，乙烯基 ou 苄基。反应中间体、甜菜碱和氧杂菲坦的练习曲
• Regioselective and Divergent Opening of Vinyl Epoxides with Alkyne Nucleophiles
  作者：Per Restorp、Peter Somfai

  DOI：10.1002/ejoc.200500321

  日期：2005.9

  with the development and application of new synthetic methodology for stereo- or regioselective construction of carbon-carbon bonds in organic synthesis. The first part of this thesis describes the development of a divergent protocol for stereoselective synthesis of chiral aminodiols by employing Mukaiyama aldol additions to syn- and anti-α-amino-β-silyloxy aldehydes. The stereoselectivity of the nucleophilic

  本论文涉及有机合成中碳-碳键立体或区域选择性构建的新合成方法的开发和应用。本论文的第一部分描述了通过向合成和反α-氨基-β-甲硅烷氧基醛添加向山醛醇加成来立体选择性合成手性氨基二醇的不同方案的发展。亲核攻击的立体选择性受与 α-氨基部分的螯合或 Felkin-Anh 意义上的亲核攻击控制。该研究还旨在阐明在底物控制的亲核添加到这些和类似系统中决定醛 π 面选择性的因素。在第二部分中，N-Ts-α-氨基醛和 1 的高度立体选择性 [3 + 2]-环化反应，提出了用于立体选择性构建密集功能化吡咯烷的 3-双（甲硅烷基）丙烯。此外，该方法还作为从常见的晚期吡咯烷中间体合成多羟基吡咯烷和吡咯里西啶生物碱 DGDP 和 (+)-alexine 的关键步骤而实施。最后，描述了使用炔烃亲核试剂区域选择性打开乙烯基环氧化物的不同方案，其中亲核攻击的区域选择性由反应条件的选择控制。然而，SN2 和 SN2'