ethoxyethynyl lithium | 31612-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: ethoxyethynyl lithium
• 英文别名: lithim ethoxyacetylide；1-lithio-2-ethoxyacetylene；Aethoxyaethinyllithium；lithium ethoxyacetylide
• CAS: 31612-88-1
• 化学式: C₄H₅LiO
• 分子量: 76.0241
• InChiKey: IDQDFDWHZVJEGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.19
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethoxyethynyl lithium 在 dinitrogen tetraoxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到乙氧基乙炔
  参考文献：
  名称：

  四氧化二氮与金属乙炔的行为

  摘要：

  苯乙炔化锂（1a）和N 2 O 4（2）在-78°下通过氧化偶联生成二苯基丁二炔（6a），通过氧化然后再进行溶剂H吸附生成苯乙炔（7a），以及通过对苯二甲酰基的二聚重排生成苯甲酰氰（8）。亚硝基（苯基）乙炔（23）。未获得硝基（苯基）乙炔（3，R = Ph）。苯甲腈（9）是另一种产物，可能是由亚硝酸苯基乙炔基（26）产生的亚硝基（苯基）烯酮（27）水解分解而产生的。苯乙炔（7a）和2与（E）-和（Z）-1,2-二硝基苯乙烯（分别为34和35）一起生成3-苯甲酰基-5-苯基异恶唑（10），推测是通过环加成苯甲酰基丁腈氧化物形成的（40）至7a。此外，2与其他乙炔化锂（1b - 1e）以及钠，镁，锌，铜和铜的苯基乙炔化锂1f - 1l反应，生成二乙炔6a - 6c和单乙炔7a - 7c。提出金属乙炔聚集体向二乙炔的转化涉及笼中金属乙炔自由基阳离子中间体的产生和加成反应，进一步的氧化和金属离子的

  DOI：

  10.1002/hlca.200590020
• 作为产物：
  描述：

  乙氧基乙炔 生成 ethoxyethynyl lithium
  参考文献：
  名称：

  YAMASHITA, A.;TOY, A.;SCAHILL, T. A., J. ORG. CHEM., 54,(1989) N5, C. 3625-3634

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  rac-(15Ξ,18Ξ)-11β,18;15,18-diepoxy-3,3,15-trimethoxy-14,15-seco-androst-4-en-14-one 在 乙醚 、 ethoxyethynyl lithium 、 苯 作用下， 生成 rac-(18Ξ,21Ξ)-16-ethoxy-11β,18;18,21-diepoxy-3,3,21-trimethoxy-16,17-seco-14β-pregn-4(?)-en-15-yn-14-ol 、 rac-(18Ξ,21Ξ)-16-ethoxy-11β,18;18,21-diepoxy-3,3,21-trimethoxy-16,17-seco-14β-pregn-4(?)-en-15-yn-14-ol
  参考文献：
  名称：

  Szpilfogel et al., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1958, vol. 77, p. 157,165

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Coordination Behavior and Reactivity of α‐Heterosubstituted Trimethylsilylalkynes at Titano‐ and Zirconocene
  作者：Kai Altenburger、Wolfgang Baumann、Anke Spannenberg、Perdita Arndt、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1002/ejic.201402851

  日期：2014.12

  The coordination behavior of the α-donor-atom-substituted (trimethylsilyl)alkynes OC4H8N–C≡C–SiMe3 (2), EtO–C≡C–SiMe3 (3), and Me2P–C≡C–SiMe3 (4) towards group 4 metallocene generators [Cp2Ti(η2-btmsa)] (1a), [Cp2Zr(py)(η2-btmsa)] (1b), and [Cp*2Ti(η2-btmsa)] (1c) [Cp = η5-cyclopentadienyl; btmsa = bis(trimethylsilyl)acetylene; py = pyridine; Cp* = η5-pentamethylcyclopentadienyl] was investigated.

  α-供体-原子取代的（三甲基甲硅烷基）炔烃 OC4H8N-C≡C-SiMe3 (2)、EtO-C≡C-SiMe3 (3) 和 Me2P-C≡C-SiMe3 (4) 的配位行为第 4 组茂金属发生器 [Cp2Ti(η2-btmsa)] (1a)、[Cp2Zr(py)(η2-btmsa)] (1b) 和 [Cp*2Ti(η2-btmsa)] (1c) [Cp = η5-环戊二烯基；btmsa = 双（三甲基甲硅烷基）乙炔；py = 吡啶；研究了 Cp* = η5-五甲基环戊二烯基]。通过使用 1a 和 1b，获得了炔烃 2 的金属环丙烯，炔烃 3 的钛环戊二烯和炔烃 4 的二聚体稳定的金属环丙烯。使用空间要求高的茂金属 1c 导致获得的炔烃 3 和 4 的单体金属环丙烯活性。也探索了对 CO2 和丙酮的影响，从而导致金属呋喃酮和金属二氢呋喃的区域选择性形成。
• Synthesen in der Carotinoid-Reihe. 3. Mitteilung. Die Synthese von 3,4; 3′,4′-Bisdehydro-β-carotin und 3,4-Monodehydro-β-carotin
  作者：O. Isler、H. Lindlar、M. Montavon、R. Rüegg、P. Zeller

  DOI：10.1002/hlca.19560390130

  日期：——

  3,4;3′,4′-Bisdehydro-β-carotene and 3,4-monodehydro-β-carotene are synthesized by building up the C40skeleton following the scheme C19 + C2 + C19 = C40. The synthesis of the symmetrical 3,4;3′,4′-bisdehydro-β-carotene is based on the use of two units of dehydro-β-C19-aldehyde. The asymmetrical 3,4-monodehydro-β-carotene is formed from one unit each of dehydro-β-C19-aldehyde and β-C19-aldehyde. 3,4;3′

  通过按照方案C 19 + C 2 + C 19＝ C 40构筑C 40骨架，合成了3,4; 3'，4'-双氢-β-胡萝卜素和3,4-单氢-β-胡萝卜素。的对称3,4-合成; 3'，4'-bisdehydro-β胡萝卜素是基于使用的脱氢-β-C的两个单元19 -醛。非对称3,4- monodehydro-β胡萝卜素从一个单元中的每个的脱氢-β-C形成19 -醛和β-C 19 -醛。3,4; 3'，4'-双去氢-β-胡萝卜素比3,4-单去氢-β-胡萝卜素形成更亮的红色溶液。在生长试验中，前者显示出38％的β-胡萝卜素活性，而后者显示了75％的β-胡萝卜素活性。
• The First Synthesis of a Daphnane Diterpene:  The Enantiocontrolled Total Synthesis of (+)-Resiniferatoxin
  作者：Paul A. Wender、Cynthia D. Jesudason、Hiroyuki Nakahira、Norikazu Tamura、Anne Louise Tebbe、Yoshihide Ueno

  DOI：10.1021/ja972279y

  日期：1997.12.1

  Resiniferatoxin (RTX,1) is a daphnane diterpene, identified in the latex of Euphorbia resiniferaon the basis of its extraordinary irritant activity. 1 While structurally related to the potent tumor-promoting phorbol esters, 2 RTX is not a tumor promoter 3 and does not compete for the phorbol ester binding site on protein kinase C. 4 It does, however, exhibit activity in common with capsaicin ( 2),

  Resiniferatoxin (RTX,1) 是一种达芬烷二萜，根据其非凡的刺激活性在大戟属的乳胶中鉴定。1 虽然在结构上与有效的促肿瘤佛波酯相关，但 2 RTX 不是肿瘤启动子 3 并且不竞争蛋白激酶 C 上的佛波酯结合位点。 4 然而，它确实表现出与辣椒素相同的活性 (2 )，红辣椒的主要活性成分。5 除了广受好评的烹饪用途外，辣椒素还是多种商业镇痛剂配方中的活性成分，并且作为镇痛剂和拒食剂也很受关注。6 在许多测定中表现出比辣椒素高 10 3 到 105 倍的效力，RTX 本身作为镇痛剂具有特殊的治疗意义，特别适用于治疗与糖尿病性多发性神经病和带状疱疹后遗神经痛相关的疼痛。7 此外，RTX 及其类似物可作为研究相对较少的香草素受体的生化研究的关键探针。8 尽管达芙妮提取物的持续治疗使用时间非常长（> 2000 年）， 5a 达芙妮及其类似物的复杂性和有限的可用性极大地限制了对其分子作用模式的研究。9
• Total synthesis of khellin via a chromium carbene complex
  作者：Ayako Yamashita

  DOI：10.1021/ja00306a052

  日期：1985.10

  Synthese a partir de la cycloaddition d'alcoxyalcynes sur des complexes «carbene» de Cr(CO) 5

  合成 a partir de la cycloaddition d'alcoxyalcynes sur des complexes «carbene» de Cr(CO) 5
• Synthesis of the taxol AB-system by olefination of an A-ring C1 ketone and direct B-ring closure
  作者：David Crich、Swaminathan Natarajan、Joyce Z Crich

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00411-0

  日期：1997.5

  Two syntheses of 13-deoxy-taxol C1 ketones are presented. Olefination of these C1 ketones is achieved, indirectly, via either the Meyer-Schuster reaction or by introduction of a vinyl group with vinylcerium dichloride followed by allylic rearrangement. Both methods provide the E-olefin exclusively. Dihydroxylation of these olefins is achieved with catalytic OsO4 and NMNO in moderate yield, providing

  介绍了13-脱氧紫杉醇C1酮的两种合成方法。通过Meyer-Schuster反应或通过用二氯化乙烯基铈引入乙烯基，然后进行烯丙基重排，间接实现这些C1酮的烯烃化。两种方法仅提供E-烯烃。这些烯烃的二羟基化反应可通过催化的OsO 4和NMNO以中等收率实现，从而为紫杉醇-1,2-二醇单元提供正确的相对立体化学。通过在C9处将α-磺酰基阴离子置换为C9处的烯丙基溴，可以以极好的收率实现B环的封闭。