dimethyl 5-(2,2-bis(methoxycarbonyl)pent-4-yn-1-yl)-1,3-dihydro-2H-indene-2,2-dicarboxylate | 206008-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 5-(2,2-bis(methoxycarbonyl)pent-4-yn-1-yl)-1,3-dihydro-2H-indene-2,2-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl 5-[2,2-bis(methoxycarbonyl)pent-4-ynyl]-1,3-dihydroindene-2,2-dicarboxylate
• CAS: 206008-32-4
• 化学式: C₂₂H₂₄O₈
• 分子量: 416.428
• InChiKey: ZRENPYHXYNBQQS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  514.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.256±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  降冰片烯 、 dimethyl 5-(2,2-bis(methoxycarbonyl)pent-4-yn-1-yl)-1,3-dihydro-2H-indene-2,2-dicarboxylate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以28%的产率得到5-((1S,2R,5R,6R)-2,2-Bis-methoxycarbonyl-3-tricyclo[4.2.1.0^2,5]non-3-en-3-yl-propyl)-indan-2,2-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Ru(II)-催化的 1,6-庚二炔与烯烃的环加成反应：作为双碳烯的钌环戊三烯在双环烯烃和杂原子辅助的 1,6-庚二炔与杂环三聚的串联环三聚反应中的新合成潜力

  摘要：

  钌 (II) 催化的 1,6-庚二炔与双环烯烃（例如双环 [3.2.1] 庚烯酮和降冰片烯衍生物）的串联环加成提供了二炔和双环烯烃的两个分子之间的 1:2 加合物以及常见的[2 + 2 + 2] 环三聚产物。通过 X 射线分析明确确定了二炔丙基丙二酸二甲酯和 2,4-二甲基双环 [3.2.1]oct-6-en-3-one 之间的代表性串联 1:2 加合物的结构，并得出结论涉及不寻常的 1, 2-二环丙基环戊烯骨架。在光谱类比的基础上，之前公布的二炔和降冰片烯衍生物之间串联环加合物的结构得到了纠正。由二炔形成串联双环丙烷化产物是相应的 2,4-金属环戊二烯中间体的双卡宾混合结构、1,3,5-金属环戊三烯的化学证据。形成串联环丙烷的选择性...

  DOI：

  10.1021/ja9942890
• 作为产物：
  描述：

  二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯 在 Co3(CO)9(μ³-CH) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以81%的产率得到dimethyl 5-(2,2-bis(methoxycarbonyl)pent-4-yn-1-yl)-1,3-dihydro-2H-indene-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  甲基乙炔基九碳羰基催化炔烃的环三聚。

  摘要：

  羰基钴簇，亚甲基炔丙基九碳羰基，催化炔烃的分子间和分子内环三聚反应，可产生高产率或高产率的取代苯衍生物。

  DOI：

  10.1039/b111179e

文献信息

• Ruthenium(II)-Catalyzed Selective Intramolecular [2 + 2 + 2] Alkyne Cyclotrimerizations
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Takayasu Arakawa、Ryuji Ogawa、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/ja0358697

  日期：2003.10.1

  containing functional groups such as ester, ketone, nitrile, amine, alcohol, sulfide, etc. can be used for the present ruthenium catalysis. The most significant advantage of this protocol is that the cycloaddition of unsymmetrical 1,6-diynes with one internal alkyne moiety regioselectively gave rise to meta-substituted products with excellent regioselectivity. Completely intramolecular alkyne cyclotrimerization

  在催化量的 Cp*RuCl(cod) 存在下，1,6-二炔在环境温度下与单炔进行化学选择性反应，以良好的产率得到所需的双环苯衍生物。多种含有官能团如酯、酮、腈、胺、醇、硫化物等的二炔和单炔可用于本发明的钌催化。该协议最显着的优点是不对称 1,6-二炔与一个内部炔烃部分的环加成区域选择性产生了具有优异区域选择性的间位取代产品。完全分子内炔烃环三聚也使用三炔底物完成，以获得与 5-7 元环稠合的三环芳族化合物。与这些环三聚反应相关的 ruthenabicycle 复合物是由 Cp*RuCl(cod) 和具有苯基端基的 1,6-二炔合成的，其结构由 X 射线分析明确确定。这种钌环中间体的中间体通过它与乙炔的反应得到了进一步证实，产生了预期的环加合物。环三聚机制的密度泛函研究表明，环三聚通过氧化环化进行，产生一个钌环中间体，随后由合成的钌环与炔烃的正式 [2 + 2] 环加成引发的炔烃插入。这种钌
• Synthesis of Bulky Phosphines by Rhodium-Catalyzed Formal [2 + 2 + 2] Cycloaddition Reactions of Tethered Diynes with 1-Alkynylphosphine Sulfides
  作者：Azusa Kondoh、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ja071622o

  日期：2007.6.6

  The reaction of tethered diynes with 1-alkynylphosphine sulfides under rhodium catalysis provides the corresponding phosphine sulfides having a bulky aryl group. The following desulfidation yields bulky phosphines that will potentially serve as ligands in transition-metal-catalyzed reactions.

  系链二炔与 1-炔基硫化膦在铑催化下的反应提供了相应的具有庞大芳基的硫化膦。下面的脱硫作用产生大的膦，它们可能在过渡金属催化的反应中用作配体。
• Cobalt-Catalyzed Cyclization/Hydroboration of 1,6-Diynes with Pinacolborane
  作者：Qiang Huang、Meng-Yang Hu、Shou-Fei Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02873

  日期：2019.10.4

  Herein, we report a protocol for cyclization/hydroboration of 1,6-diynes with pinacolborane using a cobalt catalyst generated in situ from a Co(II)-phenanthroline complex, tetrabutylammonium fluoride, and pinacolborane. This protocol, which features good functional group tolerance, a broad substrate scope, and excellent stereoselectivity, enables the synthesis of useful cyclic 1,3-dienylboron compounds

  在本文中，我们报告了一种使用频哪醇硼烷使用从Co（II）-菲咯啉配合物，氟化四丁基铵和频萘酚硼烷原位生成的钴催化剂进行1,6-二炔与环己硼烷的环化/加氢硼化的方案。该方案具有良好的官能团耐受性，广泛的底物范围和出色的立体选择性，可从易于获得的原料合成有用的环状1,3-二烯基硼化合物。如对照实验所示，所提出的机理涉及低价钴促进的环金属化和随后的硼氢化。我们的发现表明，将硼氢化与CC键形成相结合是合成结构多样的有机硼烷的有效方法。
• Selective dimerization of 1,6-diynes catalyzed by ionic liquid-supported nickel complexes in an ionic liquid/toluene biphasic system
  作者：Avijit Goswami、Taichi Ito、Naoko Saino、Kouki Kase、Chikashi Matsuno、Sentaro Okamoto

  DOI：10.1039/b816850d

  日期：——

  A NiCl(2)-6H(2)O/Zn reagent with a 2-aryliminomethylpyridine ligand catalyzed cyclization/polymerization of 1,6-diynes to yield mainly the corresponding poly(1,3-butadienylene) compounds, whereas NiBr(2)-3H(2)O/Zn with the use of 3-(2-(2-methoxyethoxy)-ethyl)-1-methyl-1H-imidazol-3-ium bromide as a ligand converted 1,6-diynes to the corresponding annulated 1,3,5,7-cyclooctatetraenes in a biphasic solvent

  具有2-芳基氨基甲基吡啶配体的NiCl（2）-6H（2）O / Zn试剂催化1,6-二炔的环化/聚合反应，主要产生相应的聚（1,3-丁二烯）化合物，而NiBr（2）使用3-（2-（2-甲氧基乙氧基）-乙基）-1-甲基-1H-咪唑-3-溴化铵作为配体的-3H（2）O / Zn将1,6-二炔转化为相应的在由甲苯和离子液体组成的双相溶剂体系中环化1,3,5,7-环辛酸酯。
• Rh-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions with Benzoquinones: De Novo Access to Naphthoquinones for Lignan and Type II Polyketide Synthesis
  作者：James M. Wood、Eufrânio N. da Silva Júnior、John F. Bower

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04266

  日期：2020.1.3

  The first examples of Rh-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloadditions between diynes and benzoquinones are described. The method enables de novo and step-economical access to challenging naphthoquinones that are of relevance to lignan and type II polyketide synthesis. The value of the chemistry is demonstrated by a short total synthesis of justicidone.

  描述了在二炔和苯醌之间的Rh催化的[2 + 2 + 2]环加成反应的第一个例子。该方法能够从头开始并逐步经济地获得与木脂素和II型聚酮化合物合成有关的具有挑战性的萘醌。化学反应的价值可通过短短的全合成贾西酮来证明。