2,2'-dimethoxy-9,9'-spiro-9-silabifluorene | 1426060-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,2'-dimethoxy-9,9'-spiro-9-silabifluorene
• 英文别名: 3,3'-Dimethoxy-5,5'-spirobi[benzo[b][1]benzosilole]
• CAS: 1426060-21-0
• 化学式: C₂₆H₂₀O₂Si
• 分子量: 392.529
• InChiKey: YQSKINZVXFSUNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-dimethoxy-9,9'-spiro-9-silabifluorene 在 4-二甲氨基吡啶 、 三溴化硼 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 异丙醇 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 (R)-9,9’-spiro-9-silabifluorene 2,2’-bis(trifluoromethanesulfoate)
  参考文献：
  名称：

  手性螺硅芴环状三聚体的合成与表征

  摘要：

  螺硅二芴环状三聚体的合成和表征已得到成功证明。 HOMO 和 LUMO 能级通过环状三聚体中螺二芴的螺原子中的 C/Si 取代而降低。此外，从实验和理论的角度研究了手性光学性质，并进行了仔细的讨论。

  DOI：

  10.1002/chem.202401343
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-dibromo-4-methoxy-1,1'-biphenyl 在 正丁基锂 、 四氯化硅 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以90 %的产率得到2,2'-dimethoxy-9,9'-spiro-9-silabifluorene
  参考文献：
  名称：

  手性螺硅芴环状三聚体的合成与表征

  摘要：

  螺硅二芴环状三聚体的合成和表征已得到成功证明。 HOMO 和 LUMO 能级通过环状三聚体中螺二芴的螺原子中的 C/Si 取代而降低。此外，从实验和理论的角度研究了手性光学性质，并进行了仔细的讨论。

  DOI：

  10.1002/chem.202401343

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Spirosilabifluorene Derivatives
  作者：Yoichiro Kuninobu、Kanae Yamauchi、Naoya Tamura、Takayuki Seiki、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1002/anie.201207723

  日期：2013.1.28

  Si goes chiral: Treatment of a bis(biphenyl)silane with a catalytic amount of a rhodium complex gave a spirosilabifluorene bearing a quaternary silicon atom. By using a rhodium catalyst with a chiral phosphine ligand (see scheme), asymmetric dehydrogenative cyclization proceeded to give chiral derivatives in good yields and enantioselectivities.

  Si变为手性：用催化量的铑配合物处理双（联苯）硅烷，得到带有季硅原子的螺硅双芴。通过使用具有手性膦配体的铑催化剂（参见方案），进行了不对称脱氢环化，得到了具有良好收率和对映选择性的手性衍生物。
• Rhodium-Catalyzed Synthesis of Chiral Spiro-9-silabifluorenes by Dehydrogenative Silylation: Mechanistic Insights into the Construction of Tetraorganosilicon Stereocenters
  作者：Masahito Murai、Yutaro Takeuchi、Kanae Yamauchi、Yoichiro Kuninobu、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1002/chem.201504718

  日期：2016.4.18

  constitutional isomers. The reaction proceeded through two consecutive dehydrogenative silylations, and the absolute configuration was determined in the first silylative cyclization. Competitive reactions with electron‐rich and electron‐deficient dihydrosilanes indicated that the rate of silylative cyclization increased with decreasing electron density on the silicon atom of the starting dihydrosilane. Further

  据报道，通过铑催化的脱氢甲硅烷基化反应合成螺-9-硅双芴，从而构建了季硅手性中心的机理。的Ç 2对称的双膦配体BINAP可有效控制对映体选择性，并且以优异的收率和高对映体过量获得了轴向手性螺9-9硅芴。对该反应的监测表明，存在作为两种结构异构体的混合物的一氢硅烷中间体。反应进行两次连续的脱氢甲硅烷基化，并在第一次甲硅烷基化环化反应中确定绝对构型。与富电子和缺电子的二氢硅烷的竞争反应表明，甲硅烷基化的速率随起始二氢硅烷的硅原子上电子密度的降低而增加。