di(p-methoxyphenyl)carbene | 14845-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: di(p-methoxyphenyl)carbene
• 英文别名: p,p'-dimethoxydiphenylmethylene；4,4'-Dimethoxy-diphenylmethylen-diradikal
• CAS: 14845-84-2
• 化学式: C₁₅H₁₄O₂
• 分子量: 226.275
• InChiKey: AJODCHNSOYBITA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  10.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(p-methoxyphenyl)carbene 在 2,2,2-三氟乙醇 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 双(对甲氧基苯基)甲基阳离子
  参考文献：
  名称：

  停流激光-闪光光解技术研究卡宾质子化形成碳正离子

  摘要：

  在乙腈中的羟基质子化底物存在下，二芳基重氮化合物的光解导致形成相应的碳正离子。首次确定了这些过程的量子产率；例如，二苯基重氮甲烷在 1:1 乙腈/三氟乙醇中的光解产生 Ph 2 CH + ，量子产率为 0.007。通过直接插入或通过碳正离子途径形成的产物是相应的醚。动力学分析得出的结论是碳正离子是由单线态卡宾的质子化形成的

  DOI：

  10.1021/ja00059a014
• 作为产物：
  描述：

  Bis(p-methoxyphenyl)diazomethan 生成 di(p-methoxyphenyl)carbene
  参考文献：
  名称：

  双（对甲氧基苯基）卡宾的自旋状态的光和温度控制：磁性双稳定卡宾

  摘要：

  双（对甲氧基苯基）卡宾是第一个在低温下可以以其最低能量单线态和三线态分离的卡宾。在 3 K 时，两种状态在这些条件下无限期共存。通过 IR、UV-vis 和 X 波段 EPR 光谱在氩基质中研究卡宾，通过 W 波段 EPR 和 Q 波段 ENDOR 光谱研究 MTHF 玻璃中的卡宾。系统的 UV (365 nm) 照射导致主要形成三线态卡宾，而可见光 (450 nm) 将光稳定平衡移向单线态。在较高温度 (>10 K) 下退火后，三线态转化为单线态；然而，冷却回 3 K 并不能恢复三重态。因此，取决于基质温度和辐照条件，可以生成主要包含三线态或单线态卡宾的基质。通过使用不同波长的光来控制卡宾的磁性和化学性质可能对信息存储和自由基引发的聚合过程等应用具有普遍意义。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11696

文献信息

• Time-resolved IR studies of α-lactones
  作者：Brett M. Showalter、John P. Toscano

  DOI：10.1002/poc.789

  日期：2004.9

  with previous low-temperature matrix experiments. Spectral TRIR data confirms that the structure of α-lactones is dependent both on substituents at the α-carbon and on solvent polarity, with electron-donating substituents and polar solvents favoring a zwitterionic ring-opened structure as opposed to the three-membered ring oxiranone form. B3LYP calculations using self-consistent reaction field (SCRF)

  苯基氯卡宾，4-硝基苯基氯卡宾，二苯基卡宾，双（4-硝基苯基）卡宾和双（4-甲氧基苯基）卡宾与二氧化碳的反应生成了一系列α-内酯，并通过纳秒时间分辨红外（TRIR）光谱进行了检查。这些羧甲基与二氧化碳反应的估计二级速率常数表明，与先前的低温基质实验一致，更多的亲核羧甲基以更快的速率反应。光谱TRIR数据证实，α-内酯的结构既依赖于α-碳上的取代基，也依赖于溶剂极性，与三元环环氧乙烷酮相反，给电子的取代基和极性溶剂有利于两性离子开环结构形式。使用自洽反应场（SCRF）方法进行的B3LYP计算也为这些实验研究提供了支持。版权所有©2004 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Protonation of Diarylcarbenes by Alcohols: The Importance of Ion Pair Dynamics
  作者：Edward J. Dix、Joshua L. Goodman

  DOI：10.1021/j100099a025

  日期：1994.12

  Picosecond laser excitation of either di(p-chlorophenyl)- or di(p-methoxyphenyl)diazomethane generates a transient which we ascribe to the singlet states of di(p-chlorophenyl)- and di(p-methoxyphenyl)carbenes, 1a and 1b, respectively. Picosecond absorption spectroscopy is used to determine their kinetic behavior in various solvents. In the presence of alcohols, these carbenes are protonated, forming contact-ion pairs. These ion pairs partition between collapse to ether products and separation to free carbeneium ions, 2a and 2b, which are readily observed. The dynamics of these ion pairs is discussed. Protonation of carbenes can provide an alternative method for the preparation of ion pairs and the investigation of their dynamics.
• Photophysics of some substituted diphenylmethylenes
  作者：Y. Ono、W. R. Ware

  DOI：10.1021/j100245a021

  日期：1983.10
• Transient absorption and two-step laser-induced fluorescence studies of excited states of substituted diphenylcarbenes
  作者：Yoshihisa Fujiwara、Mamoru Sasaki、Yoshifumi Tanimoto、Michiya Ito

  DOI：10.1021/j100339a039

  日期：1989.1