2-(4-甲基戊-3-烯-1-基)丙二酸二乙酯 | 24555-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-(4-甲基戊-3-烯-1-基)丙二酸二乙酯
• 英文名称: (4-Methyl-penten-3-yl)-malonsaeure-diethylester
• 英文别名: Diethyl 2-(4-methylpent-3-enyl)propanedioate
• CAS: 24555-27-9
• 化学式: C₁₃H₂₂O₄
• 分子量: 242.315
• InChiKey: JKJNASPFRRQOIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  149-150 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  0.982 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-甲基戊-3-烯-1-基)丙二酸二乙酯 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 水 、 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 cis-9-methoxy-4,4-dimethyl-1,2,3,3a,4,9b-hexahydrocyclopenta<1>benzopyran
  参考文献：
  名称：

  通过分子内逆电子需求 Diels-Alder 反应从 2-(1-羟基-5-烯基)苯酚衍生物轻松合成含有铬环的稠合 6-6-5 环系统

  摘要：

  通过分子内 [4+2] 环加成实现了稠合 6-6-5 环系统，即 1,2,3,3a,4,9b-六氢环戊二烯 [c][1] 苯并吡喃的简单易行合成在酸性条件下由 2-(1-羟基-5-烯基)苯酚衍生物生成的邻醌甲基化物。一般情况下，主要产物为6-6-5环系的顺式稠合三环化合物。环加成反应的反应性和选择性取决于芳环上和亲二烯烯烃部分中的取代基。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.73
• 作为产物：
  描述：

  2-环丙基-6-甲基-庚-5-烯-2-醇 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2-(4-甲基戊-3-烯-1-基)丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of mono- and sesquiterpenoids—I

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)83249-x

文献信息

• Oxidative Generation of 1-Nitroalkyl Radicals and Their Addition Reaction to Olefins
  作者：Noriyoshi Arai、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/bcsj.70.2525

  日期：1997.10

  1-Nitroalkyl radicals are generated by oxidation of potassium salt of 1-aci-nitroalkanes with ammonium hexanitratocerate(IV). When the oxidation is carried out in the presence of electron-rich olefins, such as silyl enol ethers, intermolecular addition of the radicals onto the olefins proceeds to afford β-nitro ketones, which are further converted to α,β-unsaturated ketones in high yield. Stereoselective

  1-硝基烷基自由基是由 1-aci-硝基烷烃的钾盐与六硝酸酯 (IV) 铵氧化生成的。当在富电子烯烃（如甲硅烷基烯醇醚）存在下进行氧化时，自由基与烯烃的分子间加成得到 β-硝基酮，其进一步转化为 α,β-不饱和酮。屈服。稠环系统的立体选择性构建是通过 1-硝基烷基的分子内加成实现的。
• Palladium-Catalyzed Carbocyclizations of Unactivated Alkyl Bromides with Alkenes Involving Auto-tandem Catalysis
  作者：Alexander R. O. Venning、Megan R. Kwiatkowski、Joan E. Roque Peña、Brendan C. Lainhart、Akil A. Guruparan、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/jacs.7b06794

  日期：2017.8.23

  carbocyclization of unactivated alkyl bromides with alkenes is described. This approach uses a commercially available bisphosphine ligand and avoids the use of carbon monoxide atmosphere present in prior studies involving alkyl iodides. Detailed mechanistic studies of the transformation are performed, which are consistent with auto-tandem catalysis involving atom-transfer radical cyclization followed by catalytic

  描述了钯催化未活化烷基溴与烯烃碳环化的通用催化系统的开发。这种方法使用市售的双膦配体，并避免使用先前涉及烷基碘的研究中存在的一氧化碳气氛。对转化进行了详细的机理研究，这与涉及原子转移自由基环化和催化脱卤化氢的自动串联催化一致。这些研究还表明，涉及烷基碘的反应可能通过金属引发而非金属催化的自由基链过程进行。
• Palladium-Catalyzed Heck-Type Reactions of Alkyl Iodides
  作者：Kayla S. Bloome、Rebecca L. McMahen、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/ja2091883

  日期：2011.12.21

  A palladium-catalyzed Heck-type reaction of unactivated alkyl iodides is described. This process displays broad substrate scope with respect to both alkene and alkyl iodide components and provides efficient access to a variety of cyclic products. The reaction is proposed to proceed via a hybrid organometallic-radical mechanism, facilitating the Heck-type process with alkyl halide coupling partners

  描述了未活化的烷基碘化物的钯催化的 Heck 型反应。该过程在烯烃和烷基碘组分方面显示出广泛的底物范围，并提供对各种环状产物的有效访问。该反应被提议通过混合有机金属-自由基机制进行，促进与烷基卤化物偶联伙伴的 Heck 型过程。还报告了最初的分子间研究，证明了这种方法在合成中的潜在广泛适用性。
• Catalytic intramolecular carbonyl–ene reaction with ketones: evidence for a retro–ene process
  作者：P. Tremel、C. Iacobucci、L. Massi、S. Olivero、J.-F. Gal、E. Duñach

  DOI：10.1039/c5nj01286d

  日期：——

  The ene and reverse ene-processes occur with ketones, as shown by control experiments and by ESI-MS analysis.

  敌对和反向敌对过程发生在酮上，这是通过对照实验和ESI-MS分析所显示的。
• Asymmetric synthesis of multifunctional cyclopentanes and cyclohexanes via oxycarbenium ion cyclizations of 5-alkoxy-2(3H)-dihydrofuranones
  作者：Edzard M. Geertsema、Chiu W. Leung、Arjan van Oeveren、Auke Meetsma、Ben L. Feringa

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01475-w

  日期：1995.10

  Intramolecular nucleophilic additions to oxycarbenium ions derived from 5-alkoxy-2(3)-dihydrofuranones gave substituted cyclopentanes or cyclohexanes in good yields. Stereoselectivity in these reactions was usually very high, while regioselectivity could be improved using silicon containing nucleophiles.