6,13,20-trimethoxytetracyclo[15.4.0.03,8.010,15]henicosa-1(21),3,5,7,10,12,14,17,19-nonaene-5,12,19-tricarbaldehyde | 1033290-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 6,13,20-trimethoxytetracyclo[15.4.0.03,8.010,15]henicosa-1(21),3,5,7,10,12,14,17,19-nonaene-5,12,19-tricarbaldehyde
• CAS: 1033290-67-3
• 化学式: C₂₇H₂₄O₆
• 分子量: 444.484
• InChiKey: WPZOLGHSJOSLND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.24
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,13,20-trimethoxytetracyclo[15.4.0.03,8.010,15]henicosa-1(21),3,5,7,10,12,14,17,19-nonaene-5,12,19-tricarbaldehyde 在 甲醇 、 三氟化硼四氢呋喃络合物 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过二硫键形成在水中生成隐甲

  摘要：

  Cryptophanes 是由两个桥接凹形环苯并亚基 (CTB) 亚基组成的受体。已经研究了通过二硫键形成在碱性水溶液（0.1 m MOD；M = Li、Na、K 和 Cs）中形成隐甲。通过引入巯基甲基和巯基取代基分别从环三苯酚衍生出两种原始 CTB，1H6 和 2H6。仅在 Me4N+ 作为模板存在的情况下观察到通过 16- 缓慢氧化形成的隐甲，其产生的非对映体形式的比例约为 82:18。相比之下，刚性 CTB 2H6 在没有模板的情况下立体选择性地产生了隐甲。有趣的是，在 0 中存在 Me4N+（0.5-1 当量/16-）的情况下，16- 和 26- 的 1:1 混合物的空气氧化。1 m LiOD 导致隐甲复合物 [(1·1)6–⊃+NMe4] 的独家形成，(2·2)6– 仅以非常少的量形成。在反应混合物中没有检测到混合物质。在 ωB97XD 6-311G(d,p) 理论水平下，通过 DFT

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700537
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基甲酰胺 、 (+/-)-2,7,12-triiodo-3,8,13-trimethoxy-10,15-dihydro-5H-tribenzocyclononene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到6,13,20-trimethoxytetracyclo[15.4.0.03,8.010,15]henicosa-1(21),3,5,7,10,12,14,17,19-nonaene-5,12,19-tricarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过二硫键形成在水中生成隐甲

  摘要：

  Cryptophanes 是由两个桥接凹形环苯并亚基 (CTB) 亚基组成的受体。已经研究了通过二硫键形成在碱性水溶液（0.1 m MOD；M = Li、Na、K 和 Cs）中形成隐甲。通过引入巯基甲基和巯基取代基分别从环三苯酚衍生出两种原始 CTB，1H6 和 2H6。仅在 Me4N+ 作为模板存在的情况下观察到通过 16- 缓慢氧化形成的隐甲，其产生的非对映体形式的比例约为 82:18。相比之下，刚性 CTB 2H6 在没有模板的情况下立体选择性地产生了隐甲。有趣的是，在 0 中存在 Me4N+（0.5-1 当量/16-）的情况下，16- 和 26- 的 1:1 混合物的空气氧化。1 m LiOD 导致隐甲复合物 [(1·1)6–⊃+NMe4] 的独家形成，(2·2)6– 仅以非常少的量形成。在反应混合物中没有检测到混合物质。在 ωB97XD 6-311G(d,p) 理论水平下，通过 DFT

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700537

文献信息

• Templated dynamic cryptophane formation in water
  作者：Cécile Givelet、Junling Sun、Di Xu、Thomas J. Emge、Ashwini Dhokte、Ralf Warmuth

  DOI：10.1039/c1cc10510h

  日期：——

  Several dynamic hexaimine cryptophanes, that are built up from two triformylcyclotribenzylene cavitands and three diamino linkers and spontaneously assemble in water in the presence of a suitable templating guest, are reported. X-ray structure, kinetics and thermodynamics of assembly and molecular recognition properties are discussed.

  报道了几种动态的六胺笼状分子化合物，它们由两个三醛基环三苯乙烯空心笼分子和三个二氨基连接体构建而成，并在存在合适模板客体的情况下在水相中自发组装。讨论了其X射线结构、组装动力学和热力学以及分子识别性质。
• Edge-Directed Dynamic Covalent Synthesis of a Chiral Nanocube
  作者：Di Xu、Ralf Warmuth

  DOI：10.1021/ja800803c

  日期：2008.6.18

  The dynamic multicomponent syntheses of nanometer-sized chiral molecular cubes 1a and 1b from 8 tritopic 90 degrees corner units and 12 linear spacers using an edge-directed approach is described. Thus, the TFA-catalyzed reaction of 8 equiv C3- trihexadecycloxy-triformylcyclotribenzylene 2 as corner unit with 12 equiv of 1,4-phenylenediamine 3a or benzidine 3b as spacers yields nanocubes 1a and 1b, respectively in close to quantitative yield. The same reactions carried out with enantiomerically pure (P)-2(> 99% ee) gave the homochiral cubes (all-P)-1a and (all-P)-1b. Force field calculations predict an edge length of 17 angstrom and 21 angstrom for 1a and 1b, which is consistent with their dimensions estimated from DOSY experiments. Furthermore, the asymmetric syntheses of (P)-2 through dynamic thermodynamic resolution is described. This approach is based on the TFA-catalyzed reaction of racemic 2 with (R,R)-1,2-diaminocyclohexane (R)-5, which leads to a chiral cryptophane (> 90% yield) that is built-up from two (P)-2 linked together with three diamines (R)-5. Hydrolysis of this cryptophane provides (P)-2 with > 99% ee.